36. Ряд напряжений металлов и его следствия.

Рядом напряж назыв табл в кот наиб технич важные Ме располож в порядке возрастания значений их станд электрон потенциалов. Следствия: 1) Ме, имеющие отриц знач станд электродн потенц вытесн Н из разл разбавл к-ты (кроме HNO3(р)), 2) Ме, не разлогающ воду вытесн из водных р-ов солей все след за ними Ме, т.е. Ме с большими знач, 3) Чем < станд электродн потенц Ме, тем более активен данный Ме, т.е. тем он легче окисл проявляя восст свойства. Чем >, тем легче восст ионы данного Ме, т.е. тем выше окисл свойства ионов данного Ме. Ионы Ме приним ионы воост

37. Теория гальванических Эл-ов. Гальванический Эл-нт Даниэля-Якоби.

Гальванич Эл-нт – устройство, в кот хим энергия ОВР превращ в электрическую. Если соед Ме проводника 1-го рода, а р-ры проводн 2-го рода, то в сист будут идти процессы: 1) напрвл движ Эл-ов от Zn к Cu, 2) окисл Zn, 3) Восст ионов Cu на медном Эл-де, 4) движ анионов SO4 от медного эл-да к Zn.

Правило записи схемы гальв Эл-та: 1) правило правого плюса, 2) граница раздела м/у провод 1-рода и 2-го рода, обознач одной вертик чертой, 3) гр раздела м/у двумяпроводн 2-го рода обознач двумя вертик черточками. Схема Даниэля-Якоби 1834: Me=Me`n+`+ne может быть нарушено двояко 1)если удалять из мет. электроны,то равновес смест.вправо,т.е.в сторону растворения мет. 2)если из вне подводить электроны,то равнов. Сместиться влево,мет-лы будут оседать,нах.в растворе. Различают внутрен.и внешн.цепь гальвон.эл. Внутрен:учасники электродов погружен. в растворы своих солей и сами р-ры явл. проводник. 2-го рода всё остальн.внешн. цепь.ЭДС—разность потенциалов гальв.эл когда сист.тока в нём=0. ЭДС=Eк-Ea.

38/39. Зависимость электродного потенц от концетр. Ур-ие Нернста. Концентрационные гальванич Эл-ты./ Расчет эдс гальв Эл-та.

Нернст установил зависим величины электродн потенциала от: Ме и Эл-та, температуры, конц р-ра Эл-та.

[Me(n+)] – равновесная конц гидротир ионов конц данного р-ра.

Это уравнение примен. для опред. Электронного потенциала мет.погруж в р-р своей соли концентрация которой отличается от одномо-ярной ЭДС возник и при электродах одного и того же металла погружен. В р-ры одной и той соли с разными концентра-циями.

Гальв Эл-ты, имеющие одинак хим состав Эл-дов, но отлич конц-ми Эл-тов, назыв концентрационными.

Гальв Эл-нт может быть составл нетолько из разл, но и из одинак Эл-дов, погруж в р-ры одного и того же Эл-та, но различн концетр. Такие гальв Эл-ты назыв концентрационными.

Конц гальв Эл-нт будет Работать до тех пор пока не произойдет выравнив Эл-тов. ЭДС любого гальв Эл-та равна разности Электродных потенц катода и анода. ЭДС=Ек-Еа, ЭДС>0.

40. Электролиз. Эл-з расплавов. Напряж разложения. Перенапряжение.

Эл-з – ОВ процесс, протекаэщий при прохожд постоян электр тока ч/з р-р или расплав Эл-та.

Изменение потенциала, обксловл замедлительностью собственно электрои-хим стадий реакций, назыв электрохим поляризацией (перенапряж). ЭлХим перенапряж может быть снижено применением электродов-катализаторов. Напр. Водородное перенапряж можно снизить использованием Эл-дов из платины, палладия и Ме гр железа. ЭлХим поляриз уменьш с увелич темпер и конц реагента и не завсит от перемеш р-ра, т.к. плотность тока при одном и том же токе сниж с увелич пов-сти Эл-да, то перенапряж может быть снижено увелич площади Эл-да.

41. Эл-з водных р-ров Эл-тов с инертными Эл-дами.

Различ два вида Эл-дов: 1) инертные - нераствор, неактивн, Эл-з протек по пов-ти (уголь, платина, серебро, золото), 2) активн – Эл-ды, кот сами приним участие в процессе Эл-за – растворимые.

Правила катодн восст: 1) если Эл-зу подвергн водн р-р соли неактивн Ме, то на катоде восст катионы этого Ме, 2) Если…высокоактивного Ме, то на катоде восст мол-лы воды, 3) … средн активн, то на катоде идут две реакции:

Анодное окисл: 1)если … р-ры солей безкислородн к-т, то на аноде окисл сами анионы, 2) если анион содерж в своем составе кислород и фторидионы, то на аноде роисход окисл воды.

Если водн р-р содерж катионы разл Ме, то при Эл-зе в первую очередь должны на катоде восст катионы Ме, кот соот более полож знач электродных потенц-ов.