- •3.1. Густина полікристалів кубічного нітриду бору і її залежність від умов спікання порошків
- •Залежність густини полікристалів кнб від температури, тиску, зернистості, кількості алюмінію в шихті при спіканні порошків кнб марок км 1/0, км 2/1, км 3/2.
- •3.2. Реологічні характеристики порошкових систем на основі кнб і їх залежність від умов спікання
- •Вплив структурних вакансій на густину кристалів bNсф
- •Продовження табл 3.8
- •Залежність густини кубічного нітриду бору від періоду кристалічної гратки.
- •Енергія активації ущільнення при спіканні порошків bNсф км 5/3 та км 60/40
- •Залежність функції ущільнення Xn() від тиску і ефективне значення зсувної в’язкості
- •Ефективні значення енергії активації і зсувної в’язкості в залежності від тиску.
- •Реологічні характеристики ущільнення шихти в залежності від зернистості кнб і вмісту Al.
- •3.3. Висновки до розділу 3
Енергія активації ущільнення при спіканні порошків bNсф км 5/3 та км 60/40
Тиск, ГПа |
Температурний ін-тервал спікання, К |
КМ 5/3 |
КМ 60/40 |
Енергія активації, кДж/моль |
|||
2,5 |
1000-1350 |
42,510 |
31,38 |
4,2 |
1000-1750 |
33,58 |
23,46 |
7,7 |
1000-1750 |
31,810 |
18,45 |
7,7 |
1750-2800 |
62,715 |
66,916 |
|
|
Рис. 3.4 Залежність швидкості ущіль-нення від пористості для полікристалів, одержаних при спіканні порошку КМ 7/5. Умови спікання: тиск 7,7 ГПа, температура 1773 К (1-3), 2273 К (4), тривалість 30-60с (1), 30-300с (2), 180-300с (3), 30-180с (4). |
Рис. 3.5 Залежність функції ущільнення від часу ізотермічного спікання. Температура спікання 1773 К (1), 2273 К (2), тиск 7,7 ГПа, Шихта для спікання – КМ7/5+10% Al. |
Визначене ефективне значення зсувної в’язкості такої системи (при високому тиску в широкому інтервалі температур спікання) 10 ГПас.
Згідно (3.17) за умовами ln(tm)=const, р=const залежність функції ущільнення lnX1() від температури має вигляд:
lnX1() = B1 - u() /(kT) (3.19)
Тут B1 – є функція зсувної в’язкості: B1 = ln P+m lnt – ln .
На рис. 3.8 в координатах lnX1() і 1/Т показано залежності (3.19) для загальної статистики (при тисках 2,5, 4,2 і 7,7 ГПа, tm =5). Співвідношення [lnX1()]/[1/Т] = tg дає значення енергії активації процесу ущільнення в інтервалі температур, де експериментальні дані апроксимуються лінійною залежністю. Координата lnX1()=В1 при 1/Т=0 дозволяє визначити ефективне значення зсувної в’язкості (в інтервалі температур при конкретному тиску).
В табл. 3.12 наведено розраховані характеристики для КМ 7/5 і для загальної статистики.
Визначена для широкого інтервалу температур спікання енергія активації є ефективною характеристикою складного процесу, що включає ущільнення за різними механізмами, кожний з яких має перевагу в вузькому температурному інтервалі.
На рис. 3.9 наведено вже відомі дані для загальної статистики (див. рис. 3.8), але лінійна апроксимація виконана для двох інтервалів: 700-1000 К і вище 1000 К. А на рис. 3.10 показано, як залежить від тиску енергія активації в таких інтервалах. В інтервалі 700-1000 К низькі і не залежні від тиску значення (9-14 кДж/моль) характеризують процеси, які практично не потребують термічної активації. В інтервалі температур після 1000 К при підвищенні тиску від 2,5 до 7,7 ГПа енергія активації знижується відповідно від 83 до 23 кДж/моль.
|
Рис. 3.6 Температурна залежність функції ущільнення при спіканні порошків КМ 7/5. Тиск і тривалість спікання відповідно 7,7 ГПа і 90 с, вихідний порошок КНБ – КМ 7/5.
Таблиця 3.11
Залежність функції ущільнення Xn() від тиску і ефективне значення зсувної в’язкості
Закладено в розрахунок |
n=1 |
n=2 |
n=1 |
Визначено з експерименту |
n |
n |
, ГПас |
КМ7/5 |
1,3 |
2,8 |
22 |
Загальна статистика |
1,0 |
2,5 |
9 |
|
Рис. 3.7 Залежність функції ущільнення від тиску. Спікання порошку КМ 7/5 (а), КМ 60/40 (б); узагальнені дані по спіканню порошків КМ 1/0, КМ 2/1, КМ 3/2 без добавок (в) і з добавкою 10% Al (г); n=1 (1), n=2 (2). |
Таблиця 3.12