Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Лекции Каирбекова Ж2.doc
Скачиваний:
197
Добавлен:
24.03.2015
Размер:
593.92 Кб
Скачать

Метанның газ құрамындағы мөлшерінің қысым мен температураға байланысы.

Суретте H2O:СН4 қатынасы 2:1 болғанда конверсияланған газ құрамында қалған СН4 мөлшерінің әртүрлі температурада қысымға байланыстылығы көрсетілген. Суретте мынаны көреміз: егер метанның толық конверсиясы атмосфералық қысымда 700-7500С температурада іске асса, 3МПа қысымда ол үшін 10000С керек. Дегенімен реакцияның жылдамдығын көбейту үшін аппарат пен газопроводтардың көлемін кішірейту үшін су буымен конверсияны жоғары қысымда жүргізеді. Бұл үшін конверсия қондырғысына келетін табиғи газдың 1-4МПа қысымын қолданады.

Жоғары қысымда су –бу конверсиясының жылдамдығы мына формуламен есептеледі.

dPCH4 КР 4

U = ----- = ------

dτ Рн2

мұндағы, K-конверсия жылдамдығының тұрақтысы, с-1,

τ -конверсия тұрақысы,с,

P CH4 және PH2 метан мен сутегінің парциал қысымы

Жоғарыда көрсетілген температурада системаның тепе-теңдік орнау жылдамдығы аз болғандықтан, ал температураны 13000С дейін көтеру метанды крекингтеуге әкеліп соғатындықтан конверсияны Al2O3 отырғызылған никель катализаторында жүргізеді. Катализатордың қатысуы 7000С температурада реакторға берілетін бу-газ қоспасының жоғары көлемдік жылдамдығымен өте тез метанның жоғары тепе-теңдік дәрежемен айналуын қамтамасыз етеді

2.Оттегімен конверсиясы. Метанның оттегімен (ауамен) жартылай тотығуы метанның бір бөлігінің көміртек оксидіне (ІV) дейін тотығуымен сипатталады.

СН4+2О2 СО2 + Н2О- Н Н =891кДж (а)

әрі қарай метанның тотығу өнімімен әрекеттесу жүреді.

СН4+ СО2 2СО+2Н2+Н Н =248кДж (б)

СН42О  СО+3Н2+Н Н =206кДж (в)

Бұл реакциялар қайтымды болғандықтан және көлемнің ұлғаюымен жүретіндіктен оттегімен конверсия процесінің қосынды реакциясы жылу бөлумен жүреді.

СН4+1/2О2 СО+2Н2 - Н Н =35кДж

Оттегімен конверсия бу конверсия заңдылықтарына бағынады. Бұл процесті 9000С-та көтеріңкі қысымда, оттегінің артық мөлшерімен Nі/AІ2O3катализаторында жүргізеді.

3. Көміртегі оксидін(іі) конверсиялау.

Көміртегі оксидін тек ғана су буымен конверсиялайды. Бұл қайтымды экзотермиялық реакция.

СО+Н2О  СО+Н2-Н Н =41кДж

Бұл реакцияның, метанның конверсиясынан айырмашылығы көлемі өзгермей жүреді. Сондықтан қысымды көтеру жүйенің жағдайына әсер етпейді, бірақ реакцияны жылдамдатады.Көміртек оксидінің тепе-теңдік айналу дәрежесі Н2О:СО қатынасының артуымен өседі де жоғары температурада төмендейді.(сурет) Практикада Н2О:СО қатынасын шамамен 4:1 ұстайды.

Жоғары қысымда жүргізілген конверсия жылдамдығы мына формуламен анықталады.

dPCО Р СО - Р*СО

U = -----  = К ------ РН2О

dτ Рн2

К-реакция жылдамдығының тұрақтысы

Р* СО –көміртек оксидінің тепе-теңдігінің парциалдық қысымы

Рн2 РН2О Р СО- көміртек оксидінің (ІІ),сутегінің және су буының парциалдық қысымы.

СО-ң тепе-теңдік айналу дәрежесінің бу-газ қоспасының құрамына және температураға байланыстылығы.(Т1<T2<T3)

Көміртек оксидін конверсиялау процесі катализатор қатысында тездетіледі. Қазіргі кездегі конверсия қондырғыларында темірхром және цинкхроммыс катализаторларын қолданады. Калий, кальций оксидтарымен промотрланған темірхром катализаторлары (Fe2O3+Cr2O3+K2O+CaO) жоғары температуралы катализаторлар болып табылады.Керекті конверсия жылдамдығын 450-5000С қамтамасыз етеді. Конвертірленген газда 4% -ке дейін көміртек(ІІ) оксиді қалады.Бұл катализатор конверсияның бірінші сатысында қолданылады.Екінші сатысында ZnO+Cr2O3+CuO катализаторы қолданылады. Бұл жерде 200-3000Ста СО(ІІ) газдағы мөлшері 0,2% жеткізеді.

Көміртек оксидінің (ІІ) конверсиясын жеке процесс ретінде жүргізбейді, оны сутегі мен АВС алғанда СО-ы алып кету үшін яғни одан тазалау үшін, жүргізеді.Сонымен қатар бұл процесте сутегінің мөлшері көбейеді