- •Глава 8. Физико-химические методы очистки сточных вод
- •8.1. Коагуляция и флокуляция
- •8.2. Флотация
- •8.3. Адсорбция
- •8.4. Ионный обмен
- •8.5. Экстракция
- •8.6. Обратный осмос и ультрафильтрация
- •8.7. Десорбция, дезодорация и дегазация
- •8.8. Электрохимические методы
- •Глава 9. Химические методы очистки сточных вод
- •9.1. Нейтрализация
- •9.2.Окисление и восстановление
- •9.3. Удаление ионов тяжелых металлов
- •Глава 10. Биохимические методы очистки сточных вод
- •10.1. Общие положения
- •10.2. Закономерности распада органических веществ
- •10.3. Влияние различных факторов на скорость биохимического окисления
- •10.4. Очистка в природных условиях
- •10.5. Очистка в искусственных сооружениях
- •10.6. Анаэробные методы биохимической очистки
- •10.7. Обработка осадков
- •10.8. Рекуперация активного ила
- •Глава 11. Термические методы очистки сточных вод
- •11.1. Концентрирование сточных вод
- •11.2. Выделение веществ из концентрированных растворов
- •11.3. Термоокислительные методы обезвреживания
11.3. Термоокислительные методы обезвреживания
По теплотворной способности химические промышленные стоки делят на сточные воды, способные гореть самостоятельно, и на воды, для термоокислительного обезвреживания которых необходимо добавлять топливо. Последние имеют энтальпию ниже 8400 кДж/кг (2000 ккал/кг).
При использовании термоокислительных методов все органические вещества, загрязняющие сточные воды, полностью окисляются кислородом воздуха при высоких температурах до нетоксичных соединений. К этим методам относят метод жидкофазного окисления, метод парофазного каталитического окисления и пламенный, или "огневой", метод. Выбор метода зависит от объема сточных вод, их состава и теплотворной способности, экономичности процесса и требований, предъявляемых к очищенным водам.
Метод жидкофазного окисления. Этот метод очистки основан на окислении органических веществ, растворенных в воде, кислородом при температурах 100-350°С и давлениях 2-28 МПа. При высоких давлениях растворимость в воде кислорода значительно возрастает, что способствует ускорению процесса окисления органических веществ. Принципиальная схема жидкофазного окисления органических веществ в сточных водах показана на рис. II-112, a.
Сточную воду смешивают с воздухом, нагнетаемым компрессором, и насосом подают в теплообменник, где смесь нагревается за счет тепла отходящей очищенной воды. Далее она поступает в печь для нагревания до необходимой температуры, а затем в реактор, в котором происходит процесс окисления, сопровождаемый повышением температуры. Воду и продукты окисления (пар, газы, зола) из реактора подают в сепаратор, где происходит отделение газов от жидкости. Газообразные продукты направляют на утилизацию тепла, а воду с золой — в теплообменник, в котором они отдают своё тепло смеси сточной воды с воздухом.
При высокой концентрации органических веществ в сточной воде вследствие большого выделения тепла необходимость подогрева воды в теплообменнике и печи отпадает, кроме пускового периода.
Эффективность процесса окисления увеличивается с повышением температуры. Летучие вещества при условиях процесса окисляются в основном в парогазовой фазе, а нелетучие — в жидкой фазе. С увеличением концентрации органических примесей в воде экономичность процесса жидкофазного окисления возрастает.
Достоинствами метода являются: возможность очистки большого объема сточных вод без предварительного концентрирования, отсутствие в продуктах окисления вредных органических веществ, легкость комбинирования с другими методами, безопасность в работе. Среди недостатков следует указать на неполное окисление некоторых химических веществ, значительную стоимость оборудования установки и высокую коррозию оборудования в кислых средах. Метод начинают использовать для очистки сточных вод в азотной, нефтеперерабатывающей, целлюлозно-бумажной, фармацевтической и других отраслях промышленности.
Рис. II-112. Схемы установок для очистки сточных вод: a — жидкофазным окислением: 1 — сборник, 2 — насос, 3 — теплообменник, 4 — печь, 5 — реактор, 6 — сепаратор; 6 — каталитическим окислением: 1 — емкость, 2 — выпарной аппарат, 3 — теплообменник, 4 — контактный аппарат, 5 — котел-утилизатор, 6 — печь, 7 — центрифуга
Метод парофазного каталитического окисления. В основе метода находится гетерогенное каталитическое окисление кислородом воздуха при высокой температуре летучих органических веществ, находящихся в промышленных сточных водах. Процесс протекает весьма интенсивно в паровой фазе в присутствии медно-хромового катализатора. Одна из установок окисления представлена на рис. II-112,6.
Сточную воду из сборника подают в выпарной аппарат, откуда упаренная пульпа поступает на центрифугу, где обезвоживается. Образующийся осадок направляют на сжигание в печь. Водяной пар вместе с летучими органическими веществами из выпарного аппарата поступает в теплообменник, где нагревается за счет тепла парогазовой смеси, выходящей из контактного аппарата. После теплообменника пары смешивают с горячим воздухом и направляют в контактный аппарат, в котором происходит окисление органических веществ. Дымовые газы из печи поступают в котел-утилизатор, где образуется пар, направляемый в выпарной аппарат.
Установки характеризуются высокой производительностью по сточной воде и высокой степенью обезвреживания, достигающей 99,8%. Основной недостаток установки — возможность отравления катализаторов соединениями фосфора, фтора, серы. Поэтому необходимо предварительное удаление каталитических ядов из сточных вод.
Огневой метод. Этот метод обезвреживания сточных вод является наиболее эффективным и универсальным из термических методов. Сущность его заключается в распылении сточных вод непосредственно в топочные газы, нагретые до 900-1000°С. При этом вода полностью испаряется, а органические примеси сгорают. Содержащиеся в воде минеральные вещества образуют твердые или оплавленные частицы, которые улавливают в циклонах или фильтрах.
Огневой метод нецелесообразно применять для обезвреживания сточных вод, содержащих только минеральные вещества. Метод может быть использован для обезвреживания небольшого объема сточных вод, содержащих высокотоксичные органические вещества, очистка от которых другими методами невозможна или неэффективна. Кроме того, огневой метод целесообразен, если имеются горючие отходы, которые можно использовать как топливо.
В процессах обезвреживания сточных вод различного состава могут образовываться оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов (CaO, MgO, BaO, K2O, Na2O и др.). Некоторые из этих оксидов могут взаимодействовать с компонентами дымовых газов, например:
Na2O+CO2=Na2CO3.
При диссоциации хлоридов в дымовых газах содержатся хлор и хлороводород. Органические соединения, содержащие серу, фосфор, галогены, могут образовывать SO2 , SO3, Р2О5 , НС1, С12 и др. Присутствие этих веществ в дымовых газах нежелательно, так как это вызывает значительную коррозию аппаратуры. Из сточных вод, содержащих нитросоединения, могут выделяться оксиды азота: NO, NO2, N2O3, N2O5 , при 900°С — практически N0. Между всеми этими веществами в газовой фазе происходят сложные взаимодействия с образованием новых соединений, в том числе и токсичных. Это необходимо учитывать при удалении газов в атмосферу.
В зависимости от концентрации и состава сточных вод используют печи различной конструкции: камерные, шахтные, циклонные и с псевдоожиженным слоем. Камерные и шахтные печи громоздки, характеризуются низкой удельной производительностью — до 100 л/(м3ч), их сооружение связано с высокими капитальными вложениями. Их используют для сжигания сульфидных щелоков, сточных вод анилинокрасочной промышленности и др.
Наиболее эффективными являются циклонные печи. В них, благодаря вихревому характеру газового потока, создается интенсивный массо- и теплообмен между каплями сточной воды и газообразными продуктами. Такие печи работают при больших удельных нагрузках. Применяют разнообразные горизонтальные и вертикальные циклонные камеры. Схема печи для сжигания горючих отходов показана на рис. II-113. Воздух, тангенциально вводимый в печь, совершает вращательное движение, перемещаясь вдоль оси цилиндра по спирали. Сточную воду распыляют форсункой и сжигают. Недостаток таких печей — большой унос солей с газовым потоком.
С большой интенсивностью осуществляется процесс в печах с псевдоожиженным слоем, который создают газом, подаваемым под газораспределительную решетку. Печи просты по конструкции, компактны и позволяют полностью обезвреживать сточные воды (рис. II-114). В процессе сжигания твердые частицы находятся во взвешенном состоянии. Процесс проводят при 800-890°С.
Для сжигания сточных вод могут быть использованы установки, имеющие различные схемы: 1) без рекуперации тепла и очистки газов; 2) без рекуперации тепла с очисткой газов; 3) с рекуперацией тепла без очистки газов; 4) с рекуперацией тепла и с очисткой газов. Все эти схемы без рекуперации твердых отходов. Имеются схемы с рекуперацией твердых отходов.
Схемы установок без рекуперации тепла и очистки отходящих газов (рис. II-115, а) рекомендуют для обезвреживания сточных вод, содержащих только органические вещества. Удельный расход условного топлива на таких установках достигает 300 кг на 1 т сточных вод.
Предложены различные схемы установок с рекуперацией тепла, но без очистки газов (рис. II-115, б-г). По схеме б тепло отходящих газов используют для подогрева дутьевого воздуха. В этом случае происходит снижение расхода тепла на 20-30% по сравнению со схемой без рекуперации тепла. По схеме в происходит упаривание сточных вод за счет тепла дымовых газов. В таких схемах удельный расход тепла на огневое обезвреживание составляет 90 кг/т воды. По схеме г тепло дымовых газов используют для получения пара.
Рис. II-115. Схемы установки огневого обезвреживания сточных вод: а — без рекуперации тепла и очистки отходящих газов; б — с подогревом дутьевого воздуха; в — с упариванием сточных вод дымовыми газами; г — с образованием пара: 1 — печь, 2 — дымовая труба, 3 — вентилятор, 4 — воздуходувка, 5 — газоход, 6 — дымосос, 7 — воздухоподогреватель, 8 — испаритель, 9 — емкость, 10 — насос, 11 — котел-утилизатор; д — с рекуперацией тепла и сухой очисткой газов: 1 — печь, 2 — котел-утилизатор, 3 — воздухоподогреватель, 4 — аппарат сухой очистки газов, 5 — дымовая труба, 6 — дымосос, 7 — воздуходувка
Имеются различные схемы с рекуперацией тепла и очисткой отходящих газов в циклонах, электрофильтрах, скрубберах различной конструкции. Одна из таких схем показана на рис. II-115, д.