Физические свойства
По физическим свойствам алкины напоминают алкены и алканы. Температуры их плавления и кипения увеличиваются с ростом молекулярной массы. В обычных условиях алкины С2–С3 – газы, С4–С16 – жидкости, высшие алкины – твердые вещества.
Химический свойства
1.
Галогенирование. Галогены присоединяются
к алкинам в две стадии.
2. Гидрогалогенирование. Галогеноводороды присоединяются к тройной связи труднее, чем к двойной. Используют АlСl3 — сильную кислоту Льюиса.
(винилхлорид
(хлорэтен))
Гидратация. (реакция Кучерова):
Образуется
неустойчивый спирт (виниловый или
енол). Причина - большая прочность связи
С == О чем С == С. Гидратация гомологов
ацетилена протекает по правилу
Марковникова, и образующиеся енолы
изомеризуются в кетоны. Так, пропин
превращается в ацетон:
4. Кислотные свойства. Особенностью алкинов, имеющих концевую тройную связь, является их способность отщеплять протон под действием сильных оснований.
Причиной
поляризации является высокая
электроотрицательность атома углерода
в sp-гибридном состоянии. Поэтому алкины,
в отличие от алкенов и алканов, способны
образовывать соли, называемые
ацетиленидами.
Эта
реакция служит для обнаружения алкинов
с тройной связью на конце цепи:
5. Полимеризация Так, под действием водного раствора CuCl и NH4Cl ацетилен димеризуется, давая винилацетилен:
Винилацетилен обладает большой реакционноспособностью; присоединяя хлороводород, он образует хлоропрен, используемый для получения искусственного каучука:
При
пропускании ацетилена над активированным
углем при 600 °С происходит тримеризация
ацетилена с образованием бензола:
6.
Реакции окисления и восстановления.
Алкины окисляются различными окислителями,
в частности перманганатом калия. При
этом раствор перманганата калия
обесцвечивается, что служит указанием
на наличие тройной связи.
В
присутствии металлических катализаторов
алкины восстанавливаются путем
последовательного присоединения
молекул водорода, превращаясь сначала
в алкены, а затем в алканы:
Алкадиены. Изомерия, номенклатура, получение, физические свойства. Сопряженные диены. Свойства сопряженных π-связей.
Алкадиены — непредельные углеводороды, содержащие две двойные связи. Общая формула алкадиенов СnН2n-2.
Если двойные связи разделены в углеродной цепи двумя или более одинарными связями, то такие двойные связи называются изолированными. Химические свойства не отличаются от свойств алкенов. Если двойные связи разделены в цепи только одной связью, то их называют сопряженными. Важнейшие представители сопряженных диенов:
СН2 = СН-СН = СН2 СН2 = С(СН3)-СН = СН2.
бутадиен-1,3 изопрен
Диены с системой С = С = С, называемые аленами: такие двойные связи называют кумулированными.
Далее рассмотрим только сопряженные диены, имеющие большое практическое значение.
В сопряженных диенах p-электронные облака двойных связей перекрываются между собой и образуют единое p-электронное облако. В сопряженной системе p-электроны уже не принадлежат определенным связям, они делокализованы по всем атомам.
Для алкадиенов характерны изомерии углеродного скелета, изомерия положения двойных связей, цис-транс-изомерия.