3.4. Кинетические основы газовых реакций.

Закон действующих масс: скорость реакции при постоянной температуре пропорциональна концентрации реагирующих веществ («действующих масс»).

Скорость химической реакции (υ) - количество вещества, реагирующего в единицу времени (d) в единице объема (dV).

Рассмотрим реакцию, протекающую по уравнению:

А + В = С + Д.

, (3.1)

Т = const:

, (3.2)

где: k – константа скорости химической реакции.

аА + bB = cC + dД

… (3.3)

a, b, c, d - порядки реакции по компонентам А, В, С, Д, сумма показателей – общий порядок реакции.

А  bB + cC – I порядка,

2А = bB + cC – II порядка,

А + B = cC + dД – III порядка.

Кинетическое уравнение I порядка типа

А=bB+cC…,

. (3.4)

[A₀] - концентрацию компонента А до начала реакции:

, или [A]=[A₀]e^-kt. (3.5)

Скорость химической реакции зависит не от количества столкновений всех молекул, а только активированных.

По закону Больцмана, число активных молекул

n_A = n_о * e^-E/RT, (3.6)

где: Е – энергия активации,

Т – температура газовой смеси,

n_о – общее число молекул.

Тогда и число эффективных соударений, совпадающее со скоростью реакции, равно:

υ_р = Z_эфф = Z₀ * e^-E/RT, (3.7)

где: Z₀ – общее число соударений молекул.

1) скорость реакции пропорциональна концентрации активных молекул, число которых зависит от температуры и давления в смеси, так как давление и есть количество молекул, сталкивающихся с какой-либо поверхностью;

2. реакция возможна лишь в том случае, если взаимодействующие молекулы получают определенный запас энергии, достаточный для разрыва или ослабления межатомных связей. Активация заключается в переходе молекул в такое состояние, в котором возможно химическое превращение.

Минимальное количество тепловой энергии, необходимое для «запуска» химической реакции, называется энергией активации.

3.5. Энергия активации реакции.

Рис. 9. Схема активирования реакции.

Рассмотрим две реакции:

1. Н₂+О₂=Н₂О-

2. Н₂О=Н₂+О₂+

Как видно из рисунка, Е₂=+Е₁;

=Е₂ - Е₁;

=Е₁.

В общем, при любой реакции

.

Энергия активации – это энергия, необходимая для превращения реагирующих веществ в состояние активного комплекса (разрыв межатомных связей, сближение молекул, накопление энергии в молекуле…).

(υ_р)

Р

υ₁

υ₂

ис. 10. Зависимость скорости реакции от температуры: 1 – скорость 1-ой реакции, 2 – скорость 2-ой реакции.

3.6. Катализ.

Катализаторы - вещества, которые вводятся в реагирующую смесь, но не расходуются при реакции, а ускоряют ее путем снижения энергии активации.

Процесс увеличения скорости реакции с помощью катализаторов называется катализом.

Реакция без катализатора: А + В = АВ.

С катализатором Х: А + Х = АХ  АХ + В = АВ + Х.

Рис. 11. Схема действия катализатора: Е^б.кат и Е^{с кат} – энергии активации реакции без катализатора и с катализатором соответственно.