Сложноэфирная и амидная группы

Получена при взаимодействии кислот со спиртами или аминами.

Химические свойства

Гидролиз. В нейтральной среде протекает медленно. Для ускорения реакции гидролиз проводят в присутствии катализатора (минеральная кислота или гидроксид щелочного металла), при нагревании.

Реакции подлинности

1. Реакция кислотного или щелочного гидролиза. Продукты гидролиза доказывают аналитическими реакциями или по физическим свойствам (специфический запах, температура плавления).

1.1. Реакция кислотного гидролиза (проводится при кипячении ЛВ с разведенной кислотой (серной, хлороводородной) или при добавлении конц. серной кислоты и воды).

Методика. 1. 0,1 г кислоты ацетилсалициловой помещают в фарфоровую чашку, добавляют 5 капель конц. серной кислоты, перемешивают и добавляют 1–2 капли воды; ощущается запах уксусной кислоты. Затем добавляют 1–2 капли раствора железа (III) хлорида; появляется фиолетовое окрашивание (или добавляют 1 – 2 капли раствора формальдегида 37%; появляется розовое окрашивание).

2. 0,05 г парацетамола, лидокаина гидрохлорида, фталилсульфатиазола (фталазола) кипятят с 2 мл разведенной хлороводородной кислоты 2 – 3 минуты, охлаждают и проводят реакцию образования азокрасителя (см. с. 29).

1.2. Реакция щелочного гидролиза (проводится при кипячении ЛВ с раствором натрия гидроксида).

Методики. 1. 0,05 г бензокаина (анестезина) нагревают с 3 мл раствора натрия гидроксида и приливают раствор йода ( 0,1 моль/л ) до неисчезающего желтого окрашивания; появляется запах йодоформа.

2. 0,1 г никотинамида, пирацетама кипятят с 2 мл раствора натрия гидроксида; обнаруживается запах аммиака, влажная красная лакмусовая бумага окрашивается в синий цвет.

2. Гидроксамовая реакция. При гидролизе сложных эфиров и амидов в присутствии щелочного раствора гидроксиламина образуются гидроксамовые кислоты, которые с солями железа (III) и меди (II) в кислой среде образуют окрашенные комплексные соли – гидроксаматы железа (III) (вишневого, красно-коричневого или красно-фиолетового цвета) и гидроксаматы меди (II) (зеленого цвета).

Методика. 0,05 г прокаина гидрохлорида (новокаина), кислоты ацетилсалициловой, кортизона ацетата, бензокаина (анестезина) растворяют в 3 мл воды или спирта, прибавляют 1 мл щелочного раствора гидроксиламина и нагревают на кипящей водяной бане 5 минут. Охлаждают, прибавляют 2 мл разведенной хлороводородной кислоты и делят раствор на две части. К одной части прибавляют 0,5 мл 10% раствора хлорида железа (III) в растворе кислоты хлороводородной (0,1 моль/л), к другой – 0,5 мл раствора сульфата меди (II).

Эти же реакции используются для доказательства лактонной (внутримолекулярной сложноэфирной) и лактамной (внутримолекулярной амидной) групп. Лактоны и лактамы гидролизуются в мягких условиях (без нагревания).

Методика: 0,01 г соли бензилпенициллина помещают в фарфоровую чашку, прибавляют 1 каплю раствора, состоящего из 1 мл раствора гидроксиламина гидрохлорида (1 моль/л) и 0,3 мл раствора натрия гидроксида (1 моль/л). Через 2 – 3 минуты к смеси прибавляют 2 капли раствора кислоты уксусной (1 моль/л), перемешивают и прибавляют 1 каплю раствора сульфата меди (II); выпадает осадок зеленого цвета.