- •Карбоксильная группа
- •Реакции подлинности
- •Количественное определение
- •Сложноэфирная и амидная группы
- •Химические свойства
- •Реакции подлинности
- •Количественное определение
- •Азометиновая группа
- •Первичная алифатическая аминогруппа
- •Количественное определение
- •Ароматическая нитрогруппа Химические свойства
- •Количественное определение
- •Вторичная аминогруппа Химические свойства
- •Реакции подлинности
- •Количественное определение
- •Вторичная аминогруппа в составе имидной, сульфамидной, гидразидной функциональных групп и в некоторых гетероциклических соединениях
- •Химические свойства
- •Реакции подлинности
- •Количественное определение
- •Третичный и четвертичный атом азота
- •Химические свойства
- •Реакции подлинности
- •Количественное определение
- •Ковалентно связанный галоген
- •Подлинность
- •Количественное определение
- •Ковалентно связанная сера
- •Подлинность
- •Ковалентно связанный азот
Количественное определение
Количественное определение ЛВ, содержащих ковалентно связанный галоген, включает переведение его в ионогенное состояние и последующее определение полученного соединения подходящим методом.
1. Аргентометрические методы после востановительной минерализации (Zn + NaOH, Zn + CH3COOH) или гидролитического разложения (алифатические соединения). Фактор эквивалентности зависит от количества атомов галогена (1/n)
Варианты: Фаянса (прямое титрование, уксуснокислая среда, индикаторы – бромфеноловый синий или эозинат натрия);
Фольгарда (обратное титрование, азотнокислая среда, индикатор – железоаммонийные квасцы);
Косвенный метод Фольгарда (обратное титрование, азотнокислая среда, индикатор – железоаммонийные квасцы + 0,1 мл тиоцианата аммония).
fэкв (бромкамфоры)=1
fэкв (лиотиронина)=1/3
2.Унифицированный йодометрический метод для йодсодержащих органических соединений (лиотиронин, тиреоидин). Метод основан на окислительной минерализации йодорганических веществ избытком калия перманганата и концентрированной серной кислоты до йодата, который определяют йодометрически после удаления избытка окислителя. Избыток калия перманганата удаляют натрия нитритом, избыток последнего мочевиной, т.к. и калия перманганат и натрия нитрит являются окислителями по отношению к йодиду и будут мешать йодометрическому определению йодата.
fэкв (йода)=1/6. fэкв (вещества)=1/6 х n, где n – число атомов йода в молекуле вещества.
3. Метод сжигания в колбе с кислородом (ГФ ХI, вып.1, стр. 181). Метод основан на сожжении органического вещества в атмосфере кислорода, растворении образующихся продуктов сгорания в поглощающей жидкости и последующем определении элементов, находящихся в растворе в молекулярном и ионном виде.
3.1. Определение фтора. Продукты сжигания фторсодержащего органического соединения (фториды) поглощают водой и определяют одним из методов.
3.1.1. Ториметрический метод, вариант прямого титрования. Метод основан на свойстве фторидов количественно вступать в реакцию с нитратом тория (IV) с образованием фторида тория (IV). Индикатор – ализариновый красный, переход окраски от желтой к розовой.
fэкв (фтора)=1. fэкв (вещества)=1/n, где n – число атомов фтора
в молекуле вещества.
3.1.2.Спектрофотометрия в видимой области спектра (длина волны 580 нм). Определение связано с уменьшением оптической плотности растворов комплекса тория (IV) с арсеназо-I в присутствии фторидов.
Расчет ведут с использованием градировочного графика.
3.2.Определение хлор - и бромсодержащих органических веществ. В качестве поглощающей жидкости используют раствор пероксида водорода, затем смесь нейтрализуют щелочью по бромфеноловому синему и галогенид ионы определяют меркуриметрически в азотнокислой среде в присутствии индикатора дифенилкарбазона (изменение окраски от желтой к розовато – фиолетовой). Расчет ведут на содержание хлора или брома
fэкв (хлора, брома)=1. fэкв (вещества)=1/n, где n – число атомов хлора или
брома в молекуле вещества.
3.3.Определение йода. Поглощающей жидкостью является раствор щелочи. Образующиеся йодсодержащие соединения окисляют бромом до йодата, который определяют йодометрически.
fэкв (йода)=1/6. fэкв (вещества)=1/6 х n, где n – число атомов йода в молекуле вещества.