Ковалентно связанная сера

Это сера, входящая в состав ЛВ и связанная ковалентной связью с атомом углерода. Её содержат производные фенотиазина, пиримидино-тиазола, сульфаниламиды, антибиотики--лактамиды, аминокислоты (цистеин, ацетилцистеин, метионин).

Подлинность

Анализ основан на предварительной минерализации до неорганического серусодержащего иона, который доказывают известными аналитическими реакциями. При этом используют два метода минерализации:

1.Окислительная минерализация. Проводится путём нагревания сухого вещества с концентрированной азотной кислотой или сплавлением с окислительной смесью (KNO₃ + K₂CO₃). При этом ковалентно связанная сера окисляется до сульфат-иона (серной кислоты или её солей), который доказывают по реакции:

Методика. К 0,1 г серусодержащего соединения прибавляют 1 мл конц. азотной кислоты, кипятят 1-2 минуты, после охлаждения фильтруют через двойной фильтр. К фильтрату добавляют 0,5 мл разведённой хлороводородной кислоты и 1 мл раствора бария хлорида; выпадает белый осадок.

2.Восстановительная минерализация. Лекарственное серусодержащее органическое вещество сплавляют с гидроксидом натрия или нагревают с 10% его раствором. Ковалентно связанная сера образует сульфид, который доказывают по запаху; по реакции с нитропруссидом натрия или после подкисления по потемнению фильтровальной бумажки, смоченной ацетатом свинца.

Количественное определение (ГФ XI, вып.1, с. 185)

Метод основан на сожжении серусодержащего органического соединения в колбе с кислородом и поглощении образующихся продуктов пероксидом водорода. Образующийся сульфат - ион определяют бариметрически. Индикатор - смешанный (смесь водного раствора метиленового синего и раствора торона), изменение окраски от жёлто-зелёной к розовой.

f_{экв (серы)}=1. f_{экв (вещества)}=1/n, где n – число атомов серы в молекуле вещества.

Ковалентно связанный азот

Доказательство ковалентно связанного азота в качественном анализе используется крайне редко. Так, в тегафуре (фторафуре) его доказывают по реакции восстановительной минерализации цинком в щелочной среде до аммиака, который определяют по посинению красной лакмусовой бумажки. Для идентификации аммиака можно использовать также реакцию с реактивом Несслера или определять его по запаху.

Количественное определение

1. Метод Кьельдаля (ГФ XI, в. 1, с. 180). Метод основан на сжигании (минерализации) органического азотсодержащего соединения конц. серной кислотой до аммиака (для трудносжигаемых веществ – в присутствии катализаторов: оксида ртути или металлического селена). Образующийся сульфат аммония в аппарате Кьельдаля разлагают щёлочью до аммиака, который улавливают раствором борной кислоты. Образующуюся соль оттитровывают хлороводородной кислотой.

f_{экв (азота)}=1. f_{экв (вещества)}=1/n, где n – число атомов азота в молекуле вещества.

2. Видоизменённый метод Кьельдаля (см «Амидная ФГ»).