Фізична та колоїдна хімія
.pdfC ( $+ / ) ) , +-+ .
2.4. / ! ! !"
0 $ ($ ( " , $ ($ + " – . ? , ; + - ) / . 0 , ( " .( % $ – - . ) / / ( / ,% " + .
$ % $ +$ ( ( / -, ( ,) -$, -$ %. $% , " $ $ , ) $ $, ., / .
- ii i , i ! !i.
! + " $ :
1. + , $ (- + ) + +’" ($ ).
2.! $ $ , ; //-%, .
3.J % " + – -
.
G , ; % , ; % ) " /. /: QP = H QV = U. ) U H " , / -
31
. ! $ ( " - "/ , " :
dH QP dQP ; dU QV dQV . (2.14)
!$ " . & ) / ( ) / $ -$ ’ , %$ . < $ +$ $ $% ) . !$) - / $ / $ $ + .
0 $% /. * $ , /$% %. $% - %:
Zn( ) 1 2( ) ZnO( ) ; H 349,0 "? .
2
( ) ) ) -
) /$ %$ % %, $ $$ +$ +
2.5. #$ F! #
0 ) :$ $ $( (p = const + V = const) " , ( $ $. *+-) $ 1 2 ( . ) ) ), )- / ( .
) $ :
1. C O2 CO2 ; ( H1 ) |
|
|
|
CO |
||||||||
2. |
C |
1 |
O2 CO; |
|
( H2 ) |
|
|
WH2 |
WH3 |
|||
|
|
|
|
|||||||||
|
2 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
||
3. |
CO |
O2 CO |
2 |
( H |
3 |
) |
C, O2 |
CO2 |
||||
|
||||||||||||
|
2 |
|
|
|
|
|
WH1 |
|||||
|
H1 H2 H3 |
($ F! #) |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
32 |
|
|
0 ) ) ' :
; K |
, |
|
, ! |
K - |
|
, , |
- |
|
. |
|
|
I ' ( .
"1. ! % -, ( % %% - .
"2. ! % $% % - /" $ $ $ :
H0x.p. i H0f ,K i H0f , ,
kH0f, – ( ) , + ,, , " 1 % $ $ .
" 3. ! $% % /" -$ ) $ $ -) $ :
H0x.p. i 0c, i 0,K ,
kH0c, – ( ) ) , + - , " ) 1 ;$ -$ .
0 3 2, + )$ )$ $ + $ $ $, , / , -) .
33
2.6. -# " , #" "$
|
|
(NH2)2CO |
|||
"'# & WC$ |
|
|
D ? ? WC2 |
||
|
|
|
|
H2O, N2, |
|
X $ |
|
|
|||
|
|
CO2 |
|||
|
|
|
D ? ? WC1 |
|
|
; . 1. ! # ) " &"# $ $# " ,#" " $ : WHx = WH1 – WH2
) ' )$ $ . 0 , ; ) % $ $ " . 0 + / ) / ( ) +$ -( " . $ " ( , + ) . & ) -– ) , (-$, +$ )$. * ( ) ( $ -$ $ + +$ ($), - ( ' . /" $ (1 = 4,1868 (/ )). ( " + 38 (/ ), + ) – 18 (/ ).
0 ) / ) / ) / . q - // ) / . G / + / ) ) - ) .
& ' -$ $ " $ . 1. 0- / %%, ( C$, " / ) % ) / $ ( -
34
$ . ! , , + -) % $ $ : $+ – 12,0 (/); – 13,5 (/); – 3,0 (/); – 15,0 (/); + – 3,0 (/); + – 2,5 (/); – 1,8 (/). / , ( +Q$ / . C , / / " 6,3 (, , ; /" – + 10...13 (. & ) " ) %, - + " ( / 100 0 24 ) +- % + .
2.7. ! !"# " # !9 ! ' !%!$ "!#$*
J $ $ ’ , ; ' " - ( $ $% % -, – 298 . J -( + $$ $ $ $. !’ $) , ' . )-/ $ $ .
C$ " :
1 A1 2 A2 |
3 A3 4 A4 |
(2.15) |
– $ " . |
|
|
&) ' , ( : |
|
|
H›. . 3 H3 4 H4 |
1 H1 2 H2 , |
(2.16) |
C – -) ) .
, // (2.16) / (: p = const) /" , " :
& |
( H x. p. )# |
|
|
H |
3 |
|
|
|
H |
4 |
|
|
|
|
H |
1 |
|
|
|
H |
2 |
|
|
||||
$ |
|
! |
3 |
|
|
|
4 |
|
|
|
1 |
|
|
|
2 |
|
|
|
(2.17) |
||||||||
|
T |
|
T |
|
T |
T |
|
||||||||||||||||||||
% |
T "P |
|
|
|
|
P |
|
|
|
|
P |
|
|
|
P |
|
|
|
|
P |
|||||||
35
|
H |
i |
|
C |
|
|
|
|
0$/ , ; |
|
|
|
Pi |
– " 1 )- |
|||
|
|
|||||||
T |
|
P |
|
|||||
(p = const), " : |
|
|||||||
iCp(K) iCp( ) |
Cp , |
(2.18) |
||||||
? – +$ "% (p = const); " ) % %% 1 .
$ $ $(-% ( ) $ (2.17) ( , " :
d( H )
'
' dT
'd( U )
'
dT
CP
. |
(2.19) |
CV |
|
– $) % ( ) $ $. & ) / $ ( -$% - %.
1. D ; ? < 0, + |
d( H ) |
< 0, ; - |
|
dT |
|||
|
|
$% % %% ) .
2. D ; ? = 0, + d( H ) 0 , - dT
( ) % . d( H )
3. D ; ? > 0 ( " |
|
> 0), - |
|
dT |
|||
|
|
; $% % + ) -%% ) .
0 ) +-) (2.19) - ($ ) 298 ! ( , ) ) - " :
36
HT H298 T( CP dT . |
(2.20) |
298 |
|
– $) ) $% % ) .
J ) // ; - , ( $) :
' Ki i! |
K i i - |
i i ! i i c |
! i , - |
i.
& $) + ' ," ) + +’" .
) ( -$) // ( - " 298 $ -!. C , / ( + - ) $ . ! @ (2.15) ? ( ) $ :
@1: CP1 a1 b1T c1T 2 ..... ;@2: C p2 a2 b2T c2T 2 ..... ;@3: Cp3 a3 b3T c3T 2 .....;@4: Cp4 a4 b4T c4T 2 .....,
a , b , c – " , + -.
0 ($/ (2.15)):
a 3a3 4a4 1a1 2a2b 3b3 4b4 1b1 2b2c 3c3 4c4 1c1 2c2
0$/ , ; " ? /" -( " $ $ , (:
37
CP a bT cT 2 ...... |
(2.21) |
! ) (2.20) " $ ) :
HT |
H298 a(T 298) |
|
b (T 2 2982 ) c (T 3 2983 ) ....., |
(2.22) |
|
2 |
3 |
|
C298 ( , /' .
0 (2.22) " ; - ) $% % - " $ C!. ? , ; - $ $ ( +- / + ) . ! $ ($ $)$$ $ /
" (< CP>): |
|
< CP> = 3(<?p3>) + 4(<Cp4>) – 1(<Cp1>) – 2(<Cp2>), |
(2.23) |
(2.22) " ) : |
|
kHT = kH298 + [k(<CP>)·(T – 298)]. |
(2.24) |
C $ - ( + / ++- $ $ . D ; -/ , / %$ .
-" # ) ! 2
1.. D / , , , ) ) , )- ) ?
2.W / ? D -?
3.% . C - .
4.% ) % .
5.+ . < ( )+ ? < " + "/ - ? < ?
38
6.. < ( )? < " "/ ? < ?
7.D / ) " ?
8.& ) - ( , , ; $ , ($ ?
9.< + / ) ) ), ; ) -/ /?
10." . D - " " ? D " ( +- / $/ " - ) ) ?
11.W / $% %?
12.? / ' . J ) " ) -+) ? D ' ? C-%$ .
13.D $/ , (
+ ? D ) +$?
14.% ) - % .
15.W / / ) / - / / ?
16. |
D ( $% % - |
|
|
? C $) - |
|
|
|
) . |
17. |
D ( " - |
|
|
/ $) |
|
|
) |
? |
39
/ 3. +;DF Z - /; + I-
" )- ) + ( ) %. @ " ( ( : $" ( + ( $ - ) , ( $ ( - $ .
C " ) (" ( « ) - »). J + - ) % $ $. * " . 0 " ) , ; - ) ) ( + ( . ) -" , / % . ) , " - , ) .
(, , + / $ – -$, ; / % , – (-. - ) + ( " % ) ,) + % $ ( .
G- , " ) –. J + /– + ’ ( / .
I , ; / +$ -) ) + +-+ $ ) . ? ) - / ) ) ,+’" / $ ( –$ $ , (( . ? , ;$ $ ( ) ) .
40