Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Фізична та колоїдна хімія

.pdf
Скачиваний:
49
Добавлен:
02.03.2016
Размер:
1.83 Mб
Скачать

* + . ,-) " $+. ) %$ - .

1. j Cl | AgCl | Ag

* " + % - , $ + ; $ /. J $ + :

Ag+ + 1e = Ag0.

(10.19)

J / ) , " "/ + $ + ’ - "/:

AgCl = Ag+ + Cl,

(10.20)

/ ) ( % $. !$+ ) " - "/ $ /.

? " ) :

AgCl + 1e = Ag0 + Cl,

(10.21)

; /" + $+ ) , -. E (10.19) ( $+ ) :

:Cl

 

AgCl

 

Ag

: 0 Ag

 

Ag

RT

ln aAg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

(10.20) " ( -; ) :

:Cl

 

 

 

 

:Cl0

 

 

 

 

 

RT

ln aCl .

 

AgCl

 

Ag

 

AgCl

 

Ag

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

$ ) ) / :

:Cl

 

 

 

 

: Ag0

 

 

 

RT

ln@PAgCl ,

(10.22)

 

AgCl

 

Ag

 

Ag

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

PAgCl – + AgCl.

201

? , ; :0 $

:Cl AgCl Ag + ) / , - / aAg 1, ) – aCl 1.

2. L Cl| Hg2Cl2 | Hg

+ ) – $ /, – , / Hg2Cl2. & ) "/ $+( %:

Hg2+ + 2e = 2Hg0,

(10.23)

Hg2Cl2

= Hg2+ + 2Cl,

(10.24)

/

+2e = 2Hg + 2Cl.

 

Hg2Cl2

(10.25)

0 , ( ) :

% (10.23)

:Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

:Hg0

2

 

Hg

RT

 

ln aHg2

,

 

 

Hg Cl

 

 

 

Hg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

% (10.24)

:Cl

 

 

 

 

 

 

 

:Cl0

 

 

 

 

Hg

RT

ln aCl .

 

Hg2Cl2

 

 

Hg

 

 

Hg2Cl2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

C , ) ) " :

 

:Cl

 

 

 

Hg :Cl0

 

 

 

 

 

 

 

RT

ln @PHg2Cl2 .

(10.26)

 

Hg Cl

 

 

Hg Cl

 

 

 

Hg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

2

 

 

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

2F

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

PHg2Cl2 – + Hg2Cl2.

5 - (Red-Ox) . #-) / "/ () , / / $ " , ;, + $ %, - $ . E , -" $$ ( , ), " - ; + % + .

! ) " -$) . ) %$ +- .

1. z-K Fe3+ | Fe2+ | Pt.

202

) - % , % , ; %( , FeCl3 FeCl2). + " ) , ; %// ) ; + / , + + %$ %.

# " ) :

Fe3+ + 1e • Fe2+,

(10.27)

$" /:

 

 

0

 

 

 

 

RT

 

aFe3

 

:Fe3 ,Fe2

 

Pt : Fe3

 

Fe2

 

ln

 

.

(10.28)

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

F

 

aFe2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

? :Fe3

 

Fe2

" aFe3 aFe2 1.

 

2. j

C6H4O2, C6H4(OH)2, H+ | Pt

 

* + ) , - / . W + ) , +$ ) -$) , " / / $ ;6:4)2 )$ ;6:4():)2.

? / ( ) :

C6H4O2 + 2e + 2H+ = C6H4(OH)2.

(10.29)

/ , ; , + $ % – , ( -) /

:

 

:0

 

RT

aC

H

O

a

H

 

: 0

 

 

ln

6

4

 

2

 

 

2F

a

 

 

 

 

 

x.g.

x.g.

 

 

 

 

 

 

x.g.

 

 

 

 

 

 

 

C6 H 4O2

 

 

 

 

RT

ln aH ,

(10.30)

 

 

2F

 

+ ) , $/ , ; )$ -" + / /:

:x.g.

:x0.g.

2,3

RT

pH .

(10.31)

 

 

 

 

F

 

& ) ", ; $) )" / /.

203

<- . ! ) " , -) % , % - , $+ . ?$" ) :

KCl, AgCl | Ag.

C $ $ + :

H

. Na H Na .

(10.32)

) " :

:

: 0

RT

ln a

. : 0

2,3

RT

pH

(10.33)

 

 

 

 

F

 

 

F

 

10.5. / !$ " # *H' . "H # ) /;

# /), , " $ - : ) .

$ (% $ /" %$ - %. C / , -$) .

+ –

R

AC

D

EH K

U

F

EX

; . 39. -! #* , # ! # "H # ) ! /; / : R – "! " , U – $# ", / – " # , ! ! !

, " + / ( % +- $ ,

204

+ " . : $+.

0 / /) ( ( – –D + ) ( –Ag | AgNO3 | AgNO3 | Ag).

) / # ?. 0- / +$ $ ) / -% $, % . 39. J $0 .

# ? ) ( $ /:

EX

EH

 

AD

,

(10.34)

AC

 

 

 

 

 

AD i AC – , $ R$ ($ F.

C , )-$ . , / ( ) (+ + ), - ( $ ($: , - %, + , + % " , -.

W/

W/

 

WV

0

Ve

V"

0

Ve V"

 

a)

 

 

?)

; . 40. + # ) $" # ) '# # ! ! ! " ! * ! " " #

! , , V# ( . 40, , +) - $ + / ) ) (

205

+’" ( .40, ), + / -% % ( . 40, +).

-" # ) ! 10

1.W § $%? < / $ -$ $?

2.W / ? D /) + ?

3.$ ) , - ) ) .

4.& + + ) ) D + – . &-$ , ; $ ) + .

5.W / / / ) ) - ? C .

6.$ ) ) ) . &-C $ -$ .

7.D " ) . $ + ( ) ) . & - % C $ -$ .

8.C $ ) /-# ? )$ .

206

-" # ) ) 2

1.D / ) -$ $?

2.? / ; +$ -$ $, ).

3.? / ) . & + ) , ; / .

4.J ) " ; % ) ?

5.C $ $ .

6.? / ( % % - % @ .

7.? / ) B . D / ?

8./ . C C/ "/.

207

p1,0

(" $ # " & ’) ) #

( 2)

# # # 1. ! ) , ;, 2 % ( % . 0 .

) ’. /" , + ) " . ! ( ) :

p1,0 p1 x2 .

" 100 % ) 1,0 - " 98 % 1:

100 98 x2 ; x2 0,02 . 100

m $ - % 1000 ) :

x2

n2

 

,

n n

2

1

 

n1 – . J n1 = 1000/18 = 55,56 (18 )/ – ).

( " :

n2

0,02 , n2

= m = 1,134 .

55,56 n2

 

 

# # # 2. G // ( - . 30 °? + /" 16·103 , -– 5·103 . < /" ) - , 100 ) ( % ?

) ’. $ " ) :

= ]· ,– 0 (+ ) ; 0

) 0 ( ) + ); –+ .

& ) " :

208

= ] + %·(1 ).

0 (+ ) @ ( ) -+ /" :

x

 

 

nb

; (1 x)

 

 

na

 

 

n

a

n

n

a

n

;

 

 

 

 

b

 

 

 

b

nb – + ; na – . + + :

100

 

 

 

x

 

 

78

 

0,54

,

 

 

 

 

 

100

 

100

 

 

78

 

 

 

92

 

 

78 92 – + , )/ .

(1 – ) = 1 – 0,54 = 0,46. ! ) $ -/":

= 16·103·0,54 + 5·103·0,46 = 10940 .

# # # 3. ! ) (C2H5OC2H5) 298 537 . . . < /" -2 ) + ) (C6H5CHO) 100 ) -(+ ) - " )?

) ’. 0 " ) :

p0 p

 

 

n

 

p0

n0

n ,

 

– % ; –% ; n – % ; no – (n = 2/106 )/ ; no = 100/74 )/ ).

J ( % % n - % ( $ :

p0

p

 

n

537

p

 

 

2

 

 

0,019

100

 

 

 

 

106

;

p 537

529,5

. . .

 

 

 

;

 

 

100

 

 

p0

 

537

1,35

 

n0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

74

 

 

 

 

 

 

209

! , 529,5 . . ., + 0,706·105 .

# # # 4. -/" 2,464·106 (/ ). 0) , 0,05 % -200 ) .

* ’ . 0 " ; - , / (7):

 

 

 

 

 

TK KK m .

 

$" + :

 

KK

 

R TK ,1

M1

 

8,315 103 3732 18

0,513 / .

H ,1 1000

2,464 106 1000

 

 

 

 

$" : m = 0,05·5 = 0,25 . ! TK = 0,513·0,25 = 0,128 K.

0 :

TK = 373 + 0,128 = 373,128 K.

# # # 5. 0 , , " 271,5 . 0298 . -/" 1,86 + – 0,513. !298 /" 3167,2 .

) ’. & ( " 273 – 271,5 = 1,5 . & ( / / / " - :

m T3 1,5 0,807 KI 1,86

0 " ; :

TK 0,513 0,807 0,414 K ,/":

TK 373,2 0,414 373,614 K.

210

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]