Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Фізична та колоїдна хімія

.pdf
Скачиваний:
49
Добавлен:
02.03.2016
Размер:
1.83 Mб
Скачать

/ 10. ; } /</-; (; G/

#$, % $%, " - , + / ( , + /-( . $ ($ "% + /" )&, -+ $ . ! + % - % ( " ) - ) ) , " $ - , + / . * , / ) , ( -+ i . + ’ ( + / + // ) , / / ( ( * .

) $ ) -$, $% - .

10.1. 9%#& " ?$ ! * # . ( ) ) ! !$"- ' ! * #

D ; + , -) , $ "

& (%'D), ; + /" -*$ . $ -) ) ) "( . « % $»). ) -) . * , -, $ , + " $ , , -) , + $ .

J % ) ( - /" , $ % - ($ #I . 37. (:

191

1 – #I ( ; ), %% ; / & #$ . * + - , ¯/";

2 – #I ( ; ) –& #; ($ ) -/" - /, - + ,+ ) + « ».

––

+

+

+

––

+

+

+

H2O

––

+

+

+

+

q

I

II

 

q1

q2

0 P

Š

x

; . 37. ! # , ' ! !$" ' K#" ((/„)

# " & ! * #

( + " / ¯1 ¯2:

: :1 :2 .

(10.1)

0 / / , "/ ) /.

# , " #I, + ) " / . ) " , /" ) , ( $ -/ % + ( :

. . .

ˆ $" Me = Men+ + ne , ˆ – % Men+ + ne = Me.) $ ( ( .

? , ; , "+ $ , ( " $ $ $ , ; + / .) ) + , " -) , $ +-

192

) – ) $. 0 - " $. * , / ) , + /" -$ ) ) $ " "$ + ) $ $ .

& ) + , ) ( +: ( ) ( " -$ , " $ -. C- ) "+ ) $ $ + $$ . , " ( -$ / -$ .

& ) . +$$% , ( $ - " ’ $ + -/ . B -) /" , ( +-$ ( ( " +- . ) + $ ) - , / $ $ ($.

? + ( $/ - / . 0 - ) ( , " -, ; /" /. -+ / ) ) /– , -/ $$ , / /" . ) ) -

" :H0 / H2 ,Pt , ) ( " /

+- $ $.

$( ) , , / ) ,; $ )" ) :

193

( )Pt, H2 H Cu2 Cu( ) .

# / # ? ) . J ) ) " , / /, ;

/"

1 ( H = 1 /), "

PH2 = 1

K.

 

C )

" ,

 

/" ,

, ) // $ $.

10.2. F# # , ! ! ! +# ! )- $?

 

G-

) ($

) –

) , $ $ $ $+ / $% ) % . ?$ + ( -

-D +

 

 

 

 

A

. 38. * -

 

 

c

 

 

 

 

" % %

 

 

 

K+Cl

 

 

 

, -

+

$

 

 

 

 

 

 

 

. ’" (

 

Zn

 

 

 

Cu

 

+ / KCl,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ " -

Zn2+ + SO42–

u2+ + SO42–

 

+ ) "

 

 

 

 

 

 

 

% ( .

; . 38. F# # , ! ! !

D ;

+# ! )–$?

/), " - $ – , +

) " / . 0 " ( ) .

J ) $ $ + -$ $ $ " + .

194

] - ?

 

- , :

-

– ,

.

 

W ) ) –D + " -

. C , + ) ( ),

-

$/:

Zn2 2e .

 

 

Zn0

 

 

C , + ( )

-

$/:

 

 

 

 

Cu 2 2e

Cu 0 .

 

 

? , $ ) -

, " ) :

 

 

 

 

Zn0 Cu 2

Zn2 Cu0 .

 

 

, / + / + ) )" -

.

 

 

 

?$ )

–D + ( -

+ :

 

 

 

(–)Zn | Zn2+ || Cu2+ |Cu(+)

 

 

 

¯Zn2+/Zn

¯

 

¯Cu2+/Cu

 

C $ $ -

:

| – ( « – »;

||– ( ZnSO4 CuSO4;

:Zn2 / Zn ,:Cu2 / Cu – + )

;

:K – ( $ - , " $ % $ .

& / ) ( )-/ , ( - , KCl + KNO3).

195

0 # ? ) ) –D + ($ /:

E :Cu2 / Cu :Zn2 / Zn : "“z ;: "“z 9 0 .

' –D + $ )$ ’" ( - ), " $ % . E- / ( + ) ’" ( + - ); $ $ + -.

J +- # ? ) ) - / / :

E:K :A .

10.3./ !$" " K , # # '# # ' ! ! ! #. ;- ) ) !" #

* ( , / - ( . ) ) ,$ $ $ $. 0 " ' ++ –' ) ( . 3) Wƒmax ) Wƒmax = n·F·E;' ++ –' ) ( :

 

 

 

 

E

(10.2)

n F E H T n F

.

 

T P

 

J © $% (10.2) #-#$ $ $ . ! n – , ; + /-i i %.

0 ($

 

 

E

/ -

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T P

 

')( $ $ . & ( 0+ ) + ) " ) / (0 > 0), + " %% (0 < 0), + /" $ )$% % (0 = 0).

, ;

196

 

 

/

 

WMAX

G H T S H T

WMAX

,

/

 

 

 

 

T P

, $/ (7.2), ( - :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

' S

 

E

 

 

 

 

 

n F

 

 

 

 

 

 

 

'

 

 

 

T P

 

 

 

'

 

 

 

 

 

 

 

 

E

 

 

'

 

 

 

 

 

 

 

 

H

n F E

 

 

 

 

 

 

 

T n F

 

 

(10.3)

'

 

 

 

 

 

 

 

 

T P

'

 

 

G

0

 

n F E

 

 

 

 

' ln K

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

'

 

RT

 

 

 

RT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

) ) $% - % 0-' ( )

G WMAX/ RT ln Ka RT ln @ a n F E , (10.4)"

E

RT

ln Ka

 

RT

ln @ a .

(10.5)

 

 

 

nF

 

nF

 

, ; $ , +-$ %, // 1. ! ln a = 0. 0:

 

RT

ln Ka E 0 .

(10.6)

 

nF

 

 

 

 

 

! (10.5) ( :

 

E E0

RT

ln@a ,

(10.7)

 

 

 

 

nF

 

 

 

 

 

 

E0 :K0 :A0 .

 

) ) –D + ,

$ $ :

 

 

Zn0 Cu2

 

Zn2 Cu0 .

 

, ; + /- i i %, n = 2, " , %$ ". ! (10.7) " :

197

E E0

RT

ln

aZn2

aCu0

.

(10.8)

 

 

 

 

2F aZn0

aCu2

 

@ aZn0 aCu0 1, )- ) , " :

E E

0

 

RT

aZn2

 

 

 

ln

 

.

(10.9)

 

 

 

 

 

 

2F

aCu2

 

0$/ ; , ) ) - –D + ( :

:

E 0 2

Cu

 

 

RT

ln a

 

 

 

 

2

:

 

2F

/ Cu

 

Cu

 

 

0

 

RT

 

 

Zn2 / ZZn

 

 

ln aZn2 .

(10.10)

2F

 

 

 

 

J ) , n1 ‹ n2, # ? - " ) :

1

E E0 RT ln aKn2

(10.11)

F

1 .

aAn1

/ + ')( $ $ .

# , + /"Men+ + ne = Me0, C ( ) :

:Me

 

Me :Me0

 

 

 

RT

ln aMen .

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

nF

) ($ # ? )- ) .

) #*;

 

 

:

 

( )Ag

 

AgNO3

 

 

 

AgNO3

 

Ag( )

 

 

 

 

 

 

a1 2 a2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

, ; ) :

 

 

 

 

 

E0 :K0 : A0 : Ag0

 

Ag : Ag0

 

Ag 0 ,

(10.12)

 

 

198

 

 

 

 

 

 

 

(10.11) " ) :

E RT ln a2 . F a1

+) #*; :

( )(Hg),Cd CdSO4 Cd,(Hg)( )

a1 2 a2

) # ? /:

E RT ln a1 . 2F a2

10.4. - # % $#* ) ! !$ "

(10.13)

(10.14)

) , ; / )-$ $. C ( , ) $ -+ ( – (Me+ | Me). 0 " ( , / , –. J $ $/ .

' &$ . ) -( , / ( ), - ) , ; ) . #) / ) .

) + ) .

1. + Cu2+ | Cu.

) " /:

:Cu2

 

:Cu0 2

 

 

RT

ln aCu2 .

(10.15)

Cu

Cu

 

 

 

 

 

 

2F

 

0 , ; ) (, + , , " +/ .

199

2. % ! Cd2+ | Cd(Hg).

# " ) : Cd2+ + 2e = Cd0.) $ /:

0

 

 

 

RT

aCd 2

 

:Cd 2

 

Ccd (Hg ) :Cd 2

 

Cd (Hg )

 

 

ln

 

.

(10.16)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2F

aCd (Hg )

 

, / + / " , ; ) " / Cd2+ , - / Cd ) (aCd(Hg)).

3. e

E ) ) , + + . 0 / - ) , + " ) + , ; ) ) . ! "

 

$

.

:

 

(H+ | H, Pt) $

H+ + 1e = ½ H2, ) " :

: 0

 

H2

,Pt

0;ln a 2,3lg a; pH lg[a

]; p

1 .

H

 

H

 

H2

:H

 

H2 ,Pt

2,3lg aH 2,3lg pH .

(10.17)

 

:

 

(Cl|

Cl2, Pt) $

 

½ Cl2 + 1e = Cl, ) :

 

 

 

:Cl

 

:Cl0

 

 

RT

ln aCl .

(10.18)

 

 

Cl2 ,Pt

Cl2 ,Pt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

$) " / - . C , +$ , -$) " ; - % //$ .

' $ $ . ) -, / , ) (- ) ( – ) - ), , ( % .

200

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]