Фізична та колоїдна хімія
.pdf
& -% % , ; ) -$ +’" / - " /:
Z |
2 |
d 2 n2 u , |
(6.74) |
|
|||
2 |
|
|
|
d – ; n – %$ ; u
– .
0 G , $
’ ) / |
Z (6.74) - |
||
: |
|
|
|
|
Eu |
|
|
|
|
||
Z%K' Z e RT , |
(6.75) |
||
#u > E* (#* – ) % @ ).
0$/ , ; ( - " , % " -ˆ = 2Z@ ! + , / (6.75)
Eu |
(6.76) |
. 2Z e RT . |
0$/ Z (6.74), ( -n, " :
. 4d 2 RT |
e |
Eu |
|
|
|
|
|
|||
RT |
n2 , |
(6.77) |
||||||||
M |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ ) : |
|
|
|
|
|
|
|
|||
. k n2 , |
|
|
|
|
(6.78) |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k 4d |
2 |
RT |
e |
|
Eu |
|
|
|||
RT . |
(6.79) |
|||||||||
|
||||||||||
|
M |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
0 k " -$% %, n = 1 " k = ˆ; " (6.77).
" / (6.77) (6.76), ( -:
101
K |
2Z |
e |
Eu |
|
||
RT |
. |
(6.80) |
||||
2 |
||||||
|
n |
|
||||
// (6.80) (6.65), ( / -0 (6.65): ( –, ) -+’" / . J % % (n = 1) 0 " Z - ( 2. ( , ; +$ @ + 0 ( /" . $@ / :
Eu |
(6.81) |
K Z e RT , |
Z – +’" - / .
E ". #u, + )-% $ , /$ , %, + -, " @ i (6.65).
D + , ) % % - / / ) . * ( -$ :
E* Eu |
|
RT |
. |
(6.81) |
|
||||
|
2 |
|
|
|
& % , ; + ) % /% ) % ) $ .#* , ( , ; E* >> RT/2. J -" #*+ ( , + %$+ , $ $ $ $ $ -#* #u ( / : #* ™ #u.
/ "/ $ , ( $ -%. 0 %-) " $ $, )$ $ / % ) .
102
+ / " + (- $ $ $ $. •$ ( , ; , ; «$» "- / , i" . E , ) % Z@ !, $% -$ ( , / ( ( %$ . - / ,% ( :
Eu |
(6.83) |
K p Z e RT , |
– , + -
.
0 ( / , ; ‹ 1 , ; % $ ( % " % -. D ; , ) ) / ) .
) ( " . ! ( $ , ;$ + /: p > 1. ! ( ( %, $ , + 10–8. J -+ + ( / % $ ,% ) ) – "- / ( + / ( ) .
103
-" # ) ! 6
1., - , , $% %.
2.? / /$ $% %.
3.W / %, $% %?
4.C $ $ ) , ) ) , ) ) . J ) " %$ ?
5.D " ) -$% %? $.
6.D % / ? D -$ ?
7.D ( $% % ?
8.C @ . 0 ) " ) ?
9.J ) " ) % % $ - % %?
10.D ( $ ) / % $% - % - ) ?
11.? / ( % $ - . W / ? < +- /" ) ?
104
/ 7. -<
7.1. 9! ) ! " $# # &
%, $ / -, ;$ $ %, / -. - " / ) % %, // ( ,$ ) , - % / ) . /( + " $% %), $ -( + " ) $% %, + $ -).
D ; " ) $% %,% / . ! % % – :
FeO H2 Fe H2O .
" , " %. I % % /" $( ( ˆ = f(3) " ). * ’ ( % $ -% .
J ( ) ) , ) )-.
#$ – $ -, $ % % - / . – ( ):
2SO2 O2 5NO5 2SO3 .
#$ $" , ; )- / + / $ $, +-$ ( .– ) /$ ) ( ):
105
2H2O2 55Pt 2H2O O2.
/ . * $ -; / ) ) . J -/ + % , /$ % + . G + )$ - , + / )$ , " - . I $ ) // -– .
J ) ) + ) ) -$ " $ +$ .
1." % ) ,
/" ) ( ) . 0 ( /, + $ -) % ' ++ + ) % ' ) .
2.+ . $ " /$/" %. C , -$ " $ % -) $ . ,, " ) % %.
3." ) ) +$, ,$ .
4.I ) ) % % % + -% .
5. ( ) ) ()- , $ .) $ .
, // / , / -. C , -( / /.
, ( / % , - / . D , , , / ’ , ( , ) /) ) .
106
// ) -
. ) KC |
|
K1 |
" /. ! - |
|
K2 |
||||
|
|
|
1 ) ( "/ / 2 ) - .
7.2. !* %$# $# # "
( , // -$ " % $ , ; / % ( / ) / %$ ) % " % ) . ? - , ; $ % ( - /" ( + .
#C#'ED
3
2 )
. 1
,E #@ *E•
; . 13 – / !"'! !"! "! )$# # "!#$* :
. – , ) –
) %, +$% $ $ ’ $ ) ( / - $: + . ?$ ( $ -. 13. ? $ ( 1) $ - " / $( $ : ( % // ( – "% -
107
$ $ $ . # )% " , / , ( , / - ( ( –).
& $ ( 3, .13) $" "-) . @) / ; ) - " .
( " ( $ – (-- ) ) ( 2, . 13). % ) $ " % ( ) % % "% , ; +- ) %$.
? % $ $ ; , (- $. 0 ( ) 85...90 %. G -+ ) % % ) /$ %. - ) , , - (-/ + , ( % )$.
0 (, ; $ ) % % % ; ( -$. ;
E*
( " ) ) e RT , -
S |
/" . ! ( , ; |
e RT |
; ( " ) ) + ) " $ . $$ : + % +- / $ .
7.3. F '! , $# # &
$ ) %, ;$ ) $. ! :
108
–i , – -;
–;
–% %.
( % ) ) ) " -($ $ - ) / $ )-. J ) %
A B P , |
(7.1) |
/ - ( ) / $:
K 1 |
(7.2) |
A K /5555 AK , |
|
K 2 |
(7.3) |
AK B 55 P K , |
|
K 3 |
|
1 2 – ( % %% ; 3 – -%.
( ( $ ($ (@ , 0 , @0 .), ( + " /
) . |
|
|
|
|
( $ |
|
) |
||
$i ( |
.), + ˆ1 |
|||
= ˆ2. 0$/ , ( : |
||||
K1 CA ( CK CAK ) K2 CAK , |
(7.4) |
|||
) ?@ |
(?@ – - |
|||
): |
|
|
|
|
CAK |
K1 CA CK |
. |
|
(7.5) |
|
|
|||
|
K2 K1 CA |
|
|
|
J / ) , (7.5) "%. , ; % % " % -% % /" % %:
. K3 CAK CB |
|
K1 K3 CA CB CK |
(7.6) |
|
K2 K1 CA |
||||
|
|
|
109
" " ( %1, 2 ?@. ()$ , $ -) /, ; / ( $. ! , ; 1·?@ << K2,
. |
K1 K3 |
CA CB CK . |
(7.7) |
|
|||
|
K2 |
|
|
D ; L1·;% >> K2, |
|
||
. K3 CB CK . |
(7.8) |
||
0 +$ $ % - % . %" , // + 1, + 2.$ ; )$ $ % +- " ($ 1 2 (1 < n < 2).
D ; ( $$i , / "-#. J ( -$ . 0 + ", ;( % /" . C$/-/ ) (7.2), ( - % @ + 0 :
A K 55K1 AK; AK B 55K3 P K.
0 , ; ?@ = const , ; $ % -" ˆ1 = ˆ3. 0$/ , " :
K1 CA ( CK CAK ) K3 CAK CB ,
CAK |
|
|
K1 CA |
CK |
, |
|
|
|
K1 CA |
K3 CB |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
||||
V K3 CAK |
CB |
|
K1 K3 CA CB CK |
. |
(7.9) |
|||
|
||||||||
|
|
|
|
K1 CA K3 CB |
|
|||
( )$ . D ; L1.;% << K3.CB,
110