Фізична та колоїдна хімія
.pdf% $%. * -" ( ) )- %, ) % % $%, $ $ $) . B-$% ( ( % $)$ $ -$ + , + $) % + ) +– $/.
? ) $ - $) , ; /0917 ", $) ( ", -"B $" / " , $ " , ) – $.$ .
G .
0 ) / ; % - %, ( , $/. * +-%$) % + %, - . M ( , - ) / $ / , ; "/ , -$ $ $) ) ) ) , -$% %.
, * ' ) , -
) / ) ;$ $ , $ +- / -$ $ , '+ ) % ) %. !" ($ $ % $%. 0 " ( ) "/ - , + +- $ + , " , ) + / " + , ( + ) ) . , /" $)) ($ , / -$ $.
0 $ , ( / $ - %, ( $ $ $ ) /$
11
" / % ) + ) , ( % ) . 0 (-$ $% – /$ , ; " %$ $% ) .
, ) 0 $ ) – $ -
. 0 / , ' $ $ - % ) , -$ ( $ $ , / ) - ) $ . 0 $$ ( ) $ $ " (- , / ( $ $ , - ' , - + ( ) $ - $ $ ) + ) .
& ) , / ( - , ; +- , - // ' ++ . 0 / "B ) " , " + ) , ; " ) - ) ) , / ) -$ $ / ) $ $,$. 0 ) " - ( / $ $ ( , %, , % . .).
,
J / ) - + ) $ $ , / $ - % , /$$ $ $ , / ( $% : % @ , % -$ $) . ) " ( $ , ) / % $ $ , -%, $ $.
12
! , $ $ - / ( $ ) + .
G ) $ $ + $ -+ ) ) $( – , " ) / .
0 ) , ") , " + -% + .
) $ .
%
&% ) -, /" ( %% $ . 0 -$ $ $ , - // ) – , – . , ; - ) // - ($ , ( .
J )$ : ( , ; , ( -) , , " ' (, $ (-; ,$ % + % $.
# $
J , ' "$% % ) %, + - + ) $ $ . #$ %, - % , $, $ - / ) / % $%. #- $ , $ $ $ %, )-($ ($ $ - . 0 $ ( , / $ $ .
13
& / - ) $ " + , ; " . $// / , ) / . B-$ " ( ,$ " / ".
+ / ) ) + " ) -) $ -% , ($ ) , /-, $ ( ,+ $) $ $ + .
C $ - $) /" $ $) )$ -( , , +'" . .). ! ) /, / $ -) ) . ( % /, ( ) -' $ ) - /, / , - / ) / ) /+$ , " % .
! , .+ , ; +- " $ ) ," $. , ) ) -% % $%, ; , + , " "/ ) ).
14
+D<E 1. = /; + - .; F . -/ -/</ / / ; = -< D
/ 1. ( < ; GI I ;/ ;-GI
J / . $ $$ + // . / + // $ ’ $ , ; "- / / . %$ -+$ $ ) $) , / // - , ’ ) % - , $ , % ; .
, $ $ - ( + , " ) , ; $ %$ , ( ) % $ -$ ’ , $ ) , % . * $ ( ( $ . / ; (, / , ) , -.
B ( ) / - , ; ( $ , + - ) / , $/ .$ : . B- , ’ / - , / -$ $ , / -, % .
1.1. + , ! !$ )" &
) ’ -) . # –$ $ $ , (
15
" , ) " . ) $ ( )$ ( ) )$ (-+ ) , %$ - ( $ « ) » – ) ) ) .
|
« |
» |
i - |
|||||
|
|
i, |
, - |
|||||
|
|
|
||||||
i . |
|
|
|
|||||
|
« |
» |
i |
i - |
||||
|
|
i, |
i ! - |
|||||
, |
- |
|||||||
i . |
|
|||||||
|
J ) +’" " |
|||||||
$) $ . |
||||||||
|
J ) ) |
( : |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Q l + |
|
Q |
l , |
(1.1) |
||
|
|
|
|
|
– . |
|||
|
Q – ; l |
|||||||
|
|
– , |
|
) ) - |
||||
|
|
|||||||
) + ) " l . 0 $% / ( –) ) ) .
D ; +’" " " , ( + + ". " %% . ) %.
D ; ; " -, % + " ; « ) » $ )$% ) ( . C-+ " ) ) . * " ( + (- , ( + ) + ) ( ( + , ). *
16
% / , " % % %, , ; " "% % – . M ) ( ) - ) :
|
IH" |
" E . |
|
|
|
(1.2) |
|
" / . |
|||||||
M ) ( % |
#$ |
% |
% |
- |
|||
: |
|
|
|
|
|
|
|
|
" E$ |
A . |
|
|
|
(1.3) |
|
& |
|
+ ( |
( , |
; |
|||
" & |
#$, % << #$ |
( )$ |
|
% = |
|||
0,02...0,05 #$). * + , ; -# ; )$ $ + ( - ) ; " ; ($ .
) " $ - , ; - . @ , ( " -, + " " $ $ ( $ . C % " % " +’" - ) ) , + + " -. C ) , % . -) % " :
|
2 |
, |
(1.4) |
|
3kT |
||||
OP |
||||
|
|
|
k – G ;
' – .
()* -. " ; -'. B (1.4) " % (-)*. ; ( "
17
+ ) $ . * , / ) , ( " " % $ ( $ ) .
– $ -
:
" OP A E$ OP . |
(1.5) |
[ ] = 3 (3, 3 . .).
1.2. )" # )" * )
D ; ; % + ( + "% , ), -. J ( + - ) ) +’" " . ? % ) +’" " - , – / / / / . (.
/ %$ , ( , ’ " $ :
|
1 |
|
M |
|
4 |
N A P , |
(1.6) |
|
2 |
|
|
||||
|
|
3 |
|
|
|||
NA – @ ) ; + – ; – |
|||||||
) . |
/ ; |
||||||
* |
|||||||
/" +’" ," 1 .
|
0 / |
|
*, " |
)*, ( |
||||||||||
: |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
1 |
|
M |
|
4 |
|
|
|
|
4 |
|
N A |
2 |
P |
|
|
|
|
|
|
N A |
|
" |
|
|
|
kT |
P" P)* . (1.7) |
|
2 |
|
3 |
9 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
? ( , ; * (1.6) (1.7) / %. ) ") $ % -
18
. J $ $ " $) " – ) / " ( $ . C , +)$ $ ) " -%. & ; ($ + ) ) / ) "(P#$ = 4/31·NA·(#$), % ; / ) ( ) – .
$ *)* = 0 * = *" & *#$.
1.3. ;!%"#$* )
C ) % % ( -’ ( $) :
n2 , |
(1.8) |
n – . |
|
0 (1.8) |
" |
$ $ . $ n2 < .
? " (1.6) ) n2 -
, ( #$ |
. ! " : |
|
|||||||||||||||
|
n2 |
1 |
|
M |
|
4 |
N |
A |
|
E$ |
P |
R |
(1.9) |
||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
n2 |
2 |
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
E$ |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
R |
n2 |
1 |
|
M |
|
|
/ . |
|||||||||
n |
2 |
2 |
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
0 " n " - / / .
? , ; % % ) (1.9) = ( – ( $ ). J $ $ n ( ( $ ( ; % : n = f( )) , -, $ $, + + + -
19
$ $ ) ) $:
n n |
b |
. |
(1.10) |
|
|||
|
|
|
|
n b ) "$ $ %.
J -$ $ ($ / ( -, " :
r |
R |
|
n2 |
1 |
|
1 |
. |
(1.11) |
|
M |
n |
2 |
2 |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
||||
, ; % " +’" ,% : [r] = 3/ ); [R] =3/ .
& + ( ( )rm, $ %
. ( , ; ; "#$ & rm3 :
R |
4 |
rm3 N A . |
(1.12) |
|
|||
3 |
|
|
|
" % %:– +’" ) - .
$ R & *, $ R < P" % %.
(1.9) " ( - . " /( ) ) ) . * " ( / $.
% $/ " . D- ; % + ,+ / + . J $ $ $ ,( + %$ -% " %. ) – ) ’
20