5.3.3. Способы получения

Для получения спиртов аллильного типа применяются те же методы, что и для получения насыщенных спиртов (гл. 3.3.4). В частности, их легко можно получать нуклеофильным замещением галогена в аллилгалогенидах (гл. 5.1.3, 5.2.2).

Некоторые алкинолы (например, пропаргиловый спирт) получают нуклеофильным присоединением ацетилена к карбонильным соединениям:

H-СC-H + H₂C=O HCС-CН₂OH

5.3.4. Важнейшие представители

Аллиловый спирт — бесцветная жидкость с острым запахом. С водой смешивается; образует азеотропную смесь с температурой кипения 362 К, которая содержит 72.3% аллилового спирта.

В промышленности получают из аллилхлорида. Используют в производстве синтетического глицерина и для получения аллиловых эфиров карбоновых кислот.

Пропаргиловый спирт представляет собой бесцветную жидкость с запахом герани. С водой смешивается; образует азеотропную смесь с температурой кипения 370 К, которая содержит 45% пропаргилового спирта. Его получают из ацетилена и формальдегида. Используют в органическом синтезе.

Поливиниловый спирт (-СН₂-СНОН-)_n — твёрдое вещество, в отличие от многих полимеров растворимое в воде. Он является хорошим стабилизатором коллоидных систем и широко используется для стабилизации водных эмульсий и суспензий. Поливиниловый спирт совместим со многими лекарственными веществами и консервантами. Волокна, изготовленные из него, могут служить заменителями хлопкового волокна.

Получают поливиниловый спирт гидролизом его сложных эфиров (гл. 6.4.4.2), в частности поливинилацетата.

Глава 6. Алифатические альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты

В данной главе рассматриваются соединения, содержащие общий структурный фрагмент, — карбонильную группу >C=О. В зависимости от того, с какими атомами или атомными группировками связана карбонильная группа, возможно различное её электронное взаимодействие со своим окружением. Поэтому соединения, содержащие карбонильную группу, могут относиться к разным классам и проявлять отличающиеся химические свойства. Такими соединениями являются:

1. кетоны, в молекулах которых карбонильная группа связана с двумя углеводородными радикалами (R);

2. альдегиды, в молекулах которых вместо одного или обоих углеводородных радикалов — атомы водорода. Альдегиды и кетоны имеют общее название — карбонильные соединения. В зависимости от количества карбонильных групп альдегиды и кетоны подразделяются на монокарбонильные соединения, дикарбонильные и т.д. Общую формулу монокарбонильных соединений, относящихся и к альдегидам, и к кетонам, можно представить так:

3. карбоновые кислоты и их производные. В молекулах карбоновых кислот карбонильная группа связана с гидроксильной (такой структурный фрагмент представляет новую функциональную группу — карбоксильную группу -COOH):

Отсюда углеводородный радикал R связан с одной или несколькими карбоксильными группами. Количество карбоксильных групп определяет их основность. Встречаются одно-, двух-, трёх- и т.д. основные кислоты. Производными карбоновых кислот называют соединения, в молекулах которых вместо фрагмента -OH в функциональной группе другой структурный фрагмент -X (атом галогена, аминогруппа и др.) или вместо карбоксильной группы тройная связь -CN. При этом производные карбоновых кислот, имеющие в своём составе структурный фрагмент R-CO-, называют также ацильными производными, а производные, где вместо COOH тройная связь CN, — нитрилами кислот. Производными карбоновых кислот являются и их соли, имеющие в своём составе ацилатную группу R-COO-. Поэтому структурные формулы монокарбоновых кислот и их производных могут быть представлены так:

кислоты ацильные производные нитрилы соли

Если углеводородные радикалы R и R насыщенные, то и соединения данных классов — насыщенные (более простой для рассмотрения случай). О таких соединениях далее и будет идти речь. Особенности строения и химического поведения непредельных альдегидов, кетонов и карбоновых кислот рассматриваются отдельно.