- •Глава 1. Основы теоретических представлений в органической химии
- •1.1. Учение а.М. Бутлерова
- •1.2. Теория гибридизации атомных орбиталей
- •1.3. Ковалентная связь
- •1.3.3. Водородные связи
- •1.4. Теория электронных смещений
- •1.5. Классификация и номенклатура органических соединений
- •1.5.1. Заместительная номенклатура
- •1.5.2. Радикало-функциональная номенклатура
- •1.5.4. Рациональная Номенклатура
- •1.6. Представление о Кислотно-оснÓвных свойствах органических соединений
- •1.7. Основы стереохимии
- •1.7.1. Оптическая изомерия
- •1.7.2. Геометрическая изомерия
- •1.7.3. Конформационная изомерия
- •1.8. Классификация органических реакций. Понятие о механизме реакций. Растворители и катализаторы
- •1.9. Методы идентификации органических соединений. Основные физические константы
- •1.10. Методы разделения и очистки органических веществ
- •1.10.1. Разделение твёрдых смесей и очистка твёрдых веществ
- •1.10.2. Разделение жидких смесей и очистка жидкостей
- •1.11. Представление о биологическом действии и метаболизме органических соединений
- •Глава 2. Алканы
- •2.1. Номенклатура. Изомерия
- •2.2. Строение
- •2.3. Физические свойства
- •2.4. Химические свойства
- •2.4.1. Реакции радикального замещения
- •2.4.2. Реакции дегидрирования и разложения
- •2.4.3. Реакции изомеризации
- •Способы получения и природные источники
- •2.6. Применение и физиологическая роль
- •Глава 3. Функциональные производные алканов
- •3.1. ОбщноСть Химических свойств
- •3.1.1. Реакции нуклеофильного замещения
- •3.1.2. Реакции отщепления (элиминирования)
- •3.2. Галогеналканы
- •3.2.1. Классификация, номенклатура, изомерия
- •3.2.2. Строение и свойства
- •3.2.3. Способы получения
- •3.2.4. Полигалогеналканы
- •3.2.5. Физиологическая роль и Важнейшие представители
- •3.3. Насыщенные спирты
- •3.3.1. Классификация, номенклатура, изомерия
- •3.3.2. Строение и физические свойства
- •3.3.3. Химические свойства
- •3.3.4. Способы получения
- •3.3.5. Многоатомные спирты
- •3.3.6. Физиологическое действие
- •3.3.7. Важнейшие представители
- •3.4. Простые насыщенные эфиры
- •3.4.1. Номенклатура и изомерия
- •3.4.2. Физические и химические свойства
- •3.4.3. Способы получения
- •3.4.4. Циклические простые эфиры
- •3.4.5. Физиологическая роль и Важнейшие представители
- •3.5. Эфиры минеральных кислот
- •3.5.1. Эфиры серной кислоты
- •3.5.2. Эфиры фосфорной кислоты
- •3.6. Тиоспирты и тиоэфиры
- •3.7. Насыщенные амины
- •3.7.1. Классификация, номенклатура, изомерия
- •3.7.2. Физические свойства
- •3.7.3. Строение и химические свойства
- •3.7.4. Способы получения
- •3.7.5. Физиологическая роль и Важнейшие представители
- •3.8. Нитроалканы
- •3.8.1. Строение
- •3.8.2. Свойства
- •3.8.3. Способы получения
- •3.8.4. Физиологическое действие и Важнейшие представители
- •3.9. Кремний-, фосфор- и мышьякорганические соединения
- •3.9.1. Кремнийорганические соединения
- •3.9.2. Фосфорорганические соединения
- •3.9.3. Мышьякорганические соединения
- •Глава 4. Непредельные углеводороды
- •4.1. ОБщность строения и химических свойств
- •4.1.1. Реакции электрофильного присоединения
- •4.1.2. Реакции радикального присоединения
- •4.1.3. Реакции радикального замещения
- •4.1.4. Другие реакции
- •4.2. Этиленовые углеводороды
- •4.2.1. Номенклатура, изомерия
- •4.2.2. Физические свойства
- •4.2.3. Химические свойства
- •4.2.4. Способы получения
- •4.2.5. Физиологическое действие и Важнейшие представители
- •4.3. Диеновые (и полиеновые) углеводороды
- •4.3.1. Классификация, номенклатура
- •4.3.5. Способы получения
- •4.3.6. Важнейшие представители
- •4.4. Ацетиленовые углеводороды
- •4.4.1. Номенклатура, изомерия
- •4.4.2. Особенности строения и свойств
- •4.4.3. Способы получения
- •4.4.4. Физиологическое действие и Важнейшие представители
- •Глава 5. Функциональные производные непредельнЫх углеводороДов
- •5.1. ОБщность строения и химических свойств
- •5.1.1. Классификация
- •5.1.2. Субстраты винильного типа
- •5.1.3. Субстраты аллильного типа
- •5.2. Галогеналкены
- •5.2.1. Винилгалогениды
- •5.2.2. Аллилгалогениды
- •5.2.3. Способы получения
- •5.2.4. Важнейшие представители
- •5.3. Непредельные спирты и эфиры
- •5.3.1. Виниловый спирт и его эфиры
- •5.3.2. Аллиловый и пропаргиловый спирты
- •5.3.3. Способы получения
- •5.3.4. Важнейшие представители
- •Глава 6. Алифатические альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты
- •6.1. Насыщенные альдегиды и кетоны
- •6.1.1. Изомерия, номенклатура
- •6.1.2. Строение карбонильной группы
- •6.1.3. Физические свойства
- •6.1.4. Химические свойства
- •6.1.5. Способы получения
- •6.1.6. Физиологическая роль
- •6.1.7. Важнейшие представители
- •6.2. Непредельные альдегиды и кетоны
- •6.2.1. Кетен
- •6.2.2. Непредельные карбонильные соединения
- •Примерами соединений с сопряжёнными -связями являются
- •6.2.3. Важнейшие представители
- •6.3. Дикарбонильные соединения
- •6.3.3. Важнейшие представители
- •6.4. Насыщенные монокарбоновые кислоты и их производные
- •6.4.1. Номенклатура
- •6.4.2. Строение функциональной группы
- •6.4.3. Физические свойства
- •6.4.4. Химические свойства
- •6.4.5. Способы получения
- •6.4.6. Пероксикарбоновые кислоты и ацилпероксиды
- •6.4.7. Физиологическая роль и Важнейшие представители
- •6.5. Непредельные монокарбоновые кислоты
- •6.5.1. Номенклатура, изомерия
- •6.5.2. Строение
- •6.5.3. Химические свойства
- •6.5.4. Способы получения
- •6.5.5. Физиологическая роль и Важнейшие представители
- •6.5.6. Омыляемые липиды
- •6.6. Дикарбоновые кислоты и их производные
- •6.6.1. Особенности химического поведения
- •6.6.2. Малоновый эфир и синтезы на его основе
- •2 H5c2ooc-ch2-cooc2h5
- •2 H5c2ooc-ch2-cooc2h5
- •6.6.3. Способы получения
- •2 Rooc-(ch2)n-сoo¯ 2 rooc-(ch2)n-сoo rooc-(ch2)2n-coor hooc-(ch2)2n-cooh
- •6.6.4. Важнейшие представители
- •6.7. Гидроксикислоты
- •6.7.1. Классификация, номенклатура, изомерия
- •6.7.2. Химические свойства
- •6.7.3. Способы получения
- •6.7.4. Физиологическая роль и Важнейшие представители
- •6.8. Оксокислоты
- •6.8.1. Особенности химического поведения
- •6.8.2. Ацетоуксусный эфир и синтезы на его основе
- •6.8.3. Способы получения
- •6.8.4. Важнейшие представители
- •6.9. Аминокарбоновые кислоты. Пептиды
- •6.9.1. Классификация, номенклатура, изомерия аминокислот
- •6.9.2. Строение, физические и Химические свойства
- •6.9.3. Способы получения аминокислот
- •6.9.4. Важнейшие представители аминокислот
- •6.9.5. Пептиды
- •Глава 7. Углеводы
- •7.1. Моносахариды
- •7.1.1. Изомерия, номенклатура
- •7.1.2. Химические свойства
- •7.1.3. Важнейшие представители моносахаридов и их производных
- •7.2. Олигосахариды
- •7.2.1. Классификация и номенклатура дисахаридов
- •7.2.2. Химические свойства дисахаридов
- •7.2.3. Важнейшие представители дисахаридов
- •7.3. Полисахариды
- •7.3.1. Целлюлоза
- •7.3.2. Амилоза и амилопектин
- •7.3.3. Гликоген
- •7.3.4. Декстраны
- •7.3.5. Хитин
- •7.3.6. Пектовая кислота
- •7.3.7. Гетерополисахариды
- •Глава 8. Алициклические углеводороды и их производные
- •8.1. Номенклатура моно- и бициклических соединений
- •8.2. Пространственное строение и изомерия циклоалканов
- •8.2.1. Циклопропан
- •8.2.2. Циклобутан
- •8.2.3. Циклопентан
- •8.2.4. Циклогексан
- •8.3. Химические свойства
- •8.3.1. Реакции циклопропана, циклопропена и их производных
- •8.3.2. Реакции циклобутана и его производных
- •8.3.3. Реакции средних циклов
- •8.3.4. Реакции изомеризации цикла
- •8.4. Способы получения циклоалканов
- •8.5. Терпены и терпеноиды. Каротиноиды
- •8.5.1. Ациклические терпены и терпеноиды
- •8.5.2. Моноциклические терпены и терпеноиды
- •8.5.3. Бициклические терпены и терпеноиды
- •8.5.4. Каротиноиды
- •8.6. Физиологическая роль и важнейшие представители
- •8.7. Стероиды
- •Глава 9. Бензол. Ароматичность. Углеводороды ряда бензола
- •9.1. Строение бензола
- •Тепловой эффект реакции гидрирования бензола составляет
- •9.2. Номенклатура и изомерия аренов
- •9.3. Строение аренов
- •9.3.1. Строение толуола
- •9.3.2. Строение винилбензола
- •9.4. Физические свойства
- •9.5. Химические Свойства
- •9.5.1. Химические свойства бензола
- •9.5.2. Химические свойства аренов
- •9.6. Способы получения
- •9.7. Физиологическое действие и важнейшие представители аренов
- •9.8. Небензоидные ароматические системы
- •Глава 10. Функциональные производные углеводородов ряда бензола
- •10.1. Общность строения и свойств монозамещённых бензолов
- •10.1.1. Электронные эффекты заместителей
- •10.1.2. Реакции электрофильного замещения
- •10.1.3. Реакции нуклеофильного замещения
- •10.2. Галогенарены
- •10.2.1. Классификация, номенклатура
- •10.2.2. Строение арилгалогенидов
- •10.2.3. Физические свойства
- •10.2.4. Химические свойства
- •10.2.5. Способы получения
- •10.2.6. Важнейшие представители
- •10.3. Ароматические сульфокислоты
- •10.3.1. Номенклатура
- •10.3.2. Строение
- •10.3.3. Физические и химические свойства
- •10.3.4. Способы получения
- •10.3.5. Производные сульфокислот
- •10.3.6. Медико-биологическое значение и Важнейшие представители
- •10.4. Ароматические нитросоединения
- •10.4.1. Строение нитробензола
- •10.4.2. Физические свойства
- •10.4.3. Химические свойства
- •10.4.4. Способы получения
- •10.4.5. Физиологическое действие и Важнейшие представители
- •10.5. Фенолы. Ароматические спирты. Хиноны
- •10.5.1. Классификация, номенклатура, изомерия фенолов и ароматических спиртов
- •10.5.2. Строение фенола и бензилового спирта
- •Ароматические амины и продукты неполного восстановления нитросоединений
- •10.6.1. Классификация, номенклатура, изомерия ароматических аминов
- •10.6.2. Строение анилина
- •10.6.3. Физические и химические свойства ароматических аминов
- •10.6.4. Способы получения ароматических аминов
- •10.6.5. Важнейшие представители ароматических аминов
- •10.6.6. Продукты неполного восстановления нитросоединений
- •10.7. Ароматические диазосоединения
- •10.7.2. Механизм образования солей арендиазония и строение катиона бензолдиазония
- •10.7.3. Амфотерность диазосоединений
- •10.7.4. Реакции солей арендиазония
- •10.8. Ароматические альдегиды и кетоны
- •10.9. Ароматические карбоновые кислоты и их производные
- •10.10. Физиологическая роль функциональных производных бензола
- •Глава 11. Полициклические ароматические углеводороды и их производные
- •11.1. Классификация углеводородов с конденсированными циклами
- •11.2. Нафталин
- •11.2.1. Строение, изомерия, номенклатура
- •11.2.2. Свойства
- •11.2.3. Способы получения
- •11.2.4. Важнейшие представители
- •11.3. Антрацен
- •11.3.1. Строение, изомерия, номенклатура
- •11.3.2. Свойства
- •Продукт исчерпывающего гидрирования (пергидроантрацен) можно получить, проводя реакцию в жёстких условиях с применением металлических катализаторов.
- •11.3.3. Способы получения
- •11.3.4. Важнейшие представители
- •11.4. Фенантрен
- •11.4.1. Строение, изомерия, номенклатура
- •11.4.2. Свойства
- •11.4.3. Способы получения
- •11.5. Физиологическое действие полициклических углеводородов
- •Глава 12. Гетероциклические соединения
- •12.1. Классификация и номенклатура
- •12.2. Пятичленные гетероциклические
- •12.2.1. Номенклатура пиррола, фурана и тиофена и их производных
- •12.2.2. Строение пиррола, фурана и тиофена
- •12.2.3. Физические и химические свойства пиррола, фурана и тиофена
- •12.2.4. Особенности индола
- •12.2.5. Способы получения пиррола, фурана, тиофена, индола
- •12.2.6. Важнейшие представители и медико-биологическое значение
- •12.3. Пятичленные гетероциклические
- •12.3.1. Номенклатура имидазола и пиразола
- •12.3.2. Строение имидазола и пиразола
- •12.3.3. Физические и химические свойства имидазола и пиразола
- •12.3.4. Способы получения
- •12.3.5. Важнейшие представители и медико-биологическое значение
- •12.4. Шестичленные гетероциклические
- •12.4.1. Номенклатура пиридина и его производных
- •12.4.2. Строение пиридина
- •12.4.3. Химические свойства пиридина
- •Но если оба -положения заняты, то замещается водород в-положении. При нагревании с избытком амида натрия можно получить 2,6-диаминопиридин.
- •12.4.4. Особенности химического поведения пиколинов и функциональных производных пиридина
- •12.4.5. Хинолин и изохинолин
- •12.4.7. Способы получения
- •Реакция аналогична получению бензола, протекает при высоких температурах, но представляет только теоретический интерес.
- •12.4.8. Важнейшие представители и медико-биологическое значение
- •12.5. Шестичленные гетероциклические
- •12.5.1. Строение и свойства диазинов
- •12.5.2. Пурин
- •12.5.3. Способы получения
- •12.5.4. Важнейшие представители и медико-биологическое значение
- •12.5.5. Нуклеозиды, нуклеотиды и нуклеиновые кислоты
- •12.6. Алкалоиды
12.5.4. Важнейшие представители и медико-биологическое значение
Пиримидин— бесцветное вещество со слабым запахом; температура плавления 294К, кипения — 397К; растворяется в воде.
Пиразин — бесцветное кристаллическое вещество со слабым запахом; температура плавления 330К, кипения — 391К; растворяется в воде. Получают каталитическим дегидрированием пиперазина.
Пиридазин— бесцветная жидкость со слабым запахом; температура плавления 265К, кипения — 481К; растворяется в воде.
Барбитуровая кислота — бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления 518К; растворяется в воде. Получают из малонового эфира и мочевины. Стабильной таутомерной формой является триоксоформа.
В медицине применяются 1,5,5-тризамещённые барбитуровые кислоты («барбитураты»). Они обладают снотворным (а некоторые и противоэпилептическим) действием.
где R – чаще всего водород, а R, R – алкил или арил
Наиболее известными препаратами этого ряда являются барбитал, барбитал-натрий, барбамил (амитал-натрий), этаминал-натрий (нембутал, пентобарбитал-натрий), циклобарбитал (фанодорм), гексенал (гексобарбитал-натрий), тиопентал-натрий и др.
Пурин — бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления 489К; растворяется в воде. Получают из 5,6-диаминопиримидина.
Оротовая кислота (витамин В13) — промежуточное вещество в биосинтезе пиримидиновых оснований. В качестве лекарственного вещества используется калиевая соль оротовой кислоты (оротат калия) как стимулятор метаболичеких процессов.
оротовая кислота
Мочевая кислота — бесцветное кристаллическое вещество, малорастворимое в воде. Синтетически получают из барбитуровой кислоты. Стабильной таутомерной формой является триоксоформа.
Является продуктом обмена веществ живых организмов.
Урацил, тимин, цитозин, аденин и гуанинвходят в состав важных природных соединений нуклеотидов и нуклеиновых кислот (см. далее) и поэтому известны под общим названием «нуклеиновые основания». Для урацила, тимина, цитозина и гуанина наиболее стабильными являются оксоформы:
урацил тимин цитозин
аденин гуанин
12.5.5. Нуклеозиды, нуклеотиды и нуклеиновые кислоты
Нуклеиновые кислоты являются составной частью каждой живой клетки. Они представляют собой высокомолекулярные водорастворимые соединения, в макромолекулы которых входят производные пиримидина и пурина (так называемые нуклеиновые основания), фосфорная кислота и моносахарид (пентоза) — D-рибоза или 2-дезокси-D-рибоза. Полинуклеотидная цепь, таким образом, состоит из фосфатных и моносахаридных звеньев за счёт образования фосфодиэфирных связей между положением 5 одной пентозы и положением 3 другой. К рибозе (или дезоксирибозе) присоединены пиримидиновые и пуриновые основания.
где Х– |
остатки нуклеиновых оснований:
урацила тимина цитозина (только в РНК) (только в ДНК)
аденина гуанина |
Такая полинуклеотидная цепь представляет первичную структуру нуклеиновых кислот, которая определяется последовательностью расположения нуклеиновых оснований в ней.
Известны два различных типа нуклеиновых кислот — рибонуклеиновые кислоты (РНК), содержащие моносахарид D-рибозу, и дезоксирибонуклеиновые кислоты (ДНК), в которых углеводный остаток представляет собой 2-дезокси-D-рибозу. ДНК содержат два пиримидиновых основания — тимин и цитозин и два пуриновых — аденин и гуанин. В РНК вместо тимина присутствует урацил.
Структурными звеньями нуклеиновых кислот являются мононуклеотиды. Они представляют собой фосфорнокислые эфиры нуклеозидов:
где Х — остаток пиримидинового или пуринового основания |
нуклеозид-5-фосфат
В свободном состоянии существуют также дифосфаты и трифосфаты. Так, аденозин-5-трифосфорная кислота (АТФ) играет важную роль в процессах обмена веществ в живых организмах.
АТФ
При гидролизе связей Р–О–Р выделяется значительное количество энергии (33—46 кДж/моль). Она является своеобразным аккумулятором энергии, поставщиком энергии в различных процессах биосинтеза.
Сложноэфирная связь в нуклеотидах необратимо гидролизуется в щелочной среде, при этом образуются нуклеозиды, являющиеся N-гликозидами рибозы или дезоксирибозы — уридин, тимидин (2-дезокситимидин), цитидин, 2-дезоксицитидин, аденозин, 2-дезоксиаденозин, гуанозин, 2-дезоксигуанозин:
где Х — остаток пиримидинового или пуринового основания
Гликозиды сахаров, как известно, подвергаются кислотному гидролизу (гл. 7.1.2.2). При гидролизе нуклеозидов образуются D-рибоза (или 2-дезокси-D-рибоза) и соответствующее гетероциклическое соединение (урацил, тимин, цитозин, аденин, гуанин).
Если первичная структура нуклеиновых кислот — это полинуклеотидная цепь, то вторичная структура представляет пространственное расположение макромолекул. Это определяется внутримолекулярным и межмолекулярным взаимодействием и стабилизируется главным образом посредством водородных связей. Известны одноцепочечные нуклеиновые кислоты, цепь которых может принимать различные пространственные формы, в том числе спиралеобразные; в них плоские фрагменты пиримидина и пурина, как правило, расположены одна над другой в виде стопки.
Для многих ДНК вторичная структура представляет собой комплекс из двух полинуклеотидных цепей. Такие нуклеиновые кислоты называются двухцепочечными. Как показали в 1953 году Д. Уотсон и Ф. Крик, двухцепочечные нуклеиновые кислоты в пространстве образуют структуру двойной спирали. Каждая цепь макромолекулы закручена в спираль, при этом спирали связаны между собой посредством водородных связей, которые образуются между пиримидиновыми и пуриновыми остатками.
Образование таких водородных связей очень специфично и возможно только между адениновым остатком одной цепи и тиминовым остатком другой, который расположен строго напротив первого, а также между цитозиновым остатком первой цепи и гуаниновым остатком другой. И, напротив, аденин не может образовывать мультивалентные водородные связи с цитозином, а цитозин не может образовывать связи с аденином. Образование таких специфических пар — это пример комплементарности, то есть полного пространственного и зарядового соответствия взаимодействующих молекул. Комплементарные пары:
Т—А
к основной цепи | |
к основной цепи |
|
Ц—Г
к основной цепи | |
к основной цепи |
|
В особых условиях двойная спираль может раскручиваться с образованием одноцепочечных фрагментов нуклеиновых кислот.
В состав клеточного ядра бактерий входят ДНК с молекулярной массой 2,8106. В ядрах клеток высших животных и растений находятся ДНК большой длины ( до 2 мм) и молекулярной массой > 5109.
Рибонуклеиновые кислоты, подобно ДНК, являются необходимыми компонентами живых клеток. Разные типы РНК имеют различные биологические функции.
В клетке встречаются в основном три типа РНК: рибосомальные, транспортные и информационные. Рибосомальные РНК имеют молекулярную массу 104 106. Транспортные РНК способны связываться с аминокислотами, причём каждый вид только с определённой аминокислотой; их молекулярная масса 3104. Информационные РНК, участвуя в передаче генетической информации, определяют аминокислотную последовательность синтезируемого белка. Все вместе они образуют белоксинтезирующий аппарат клетки.
Генетическая информация — это набор данных, определяющих структурные и функциональные свойства клеток. Носителями генетической информации служат ДНК (в отдельных случаях РНК); генетическая информация (генетический код) об аминокислотной последовательности белка зашифрована в нуклеотидной последовательности нуклеиновых кислот.
Каждая аминокислота синтезируемого белка кодируется последовательностью трёх нуклеотидов (триплетом, кодоном), однако большинство аминокислот кодируется более чем одним триплетом, часто — двумя различными триплетами, в некоторых случаях даже четырьмя. В процессе митоза генетическая информация передаётся при расплетении двух цепей спирали ДНК. Затем происходит репликация (дубликация, копирование) за счёт того, что на каждой старой цепи синтезируется новая дочерняя цепь, при этом происходит строго специфическое связывание пар нуклеиновых оснований А–Т и Г–Ц водородными связями, благодаря чему получается точная копия молекул ДНК.