1 курс / Химия / Kharitonov_Yu_Ya_-_Analiticheskaya_khimia_2_chast

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

После того как весь тимол прореагирует, первая капля избыточного титранта — раствора бромата калия — приводит к образованию брома, разрушающего индикатор. Раствор обесцвечивается, и титрование закан­ чивают.

Параллельно проводят холостое титрование для определения коли­ чества титранта, израсходованного на реакцию с индикатором.

В реакции бромирования тимола участвуют две молекулы брома, т.е. четыре атома брома, присоединяющие каждый по одному электрону (п = 4). Поэтому фактор эквивалентности тимола в этой реакции равен 1/z = Мп = = 1/4. Молярная масса эквивалента тимола равна

Л/('/4С10Н140 ) = Л/(С,оН140)/4 = 150,22/4 = 37,556 г/моль.

Определение резорцина заместительным титрованием. К анализи­ руемому раствору, содержащему резорцин С6Н60 2, прибавляют точно известный избыток стандартного раствора бромата калия, избыток рас­ твора бромида калия, серную кислоту (50%-ную). Смесь перемешивают и оставляют примерно на 15 минут для протекания реакции бромирования:

КВЮз + 5KBr + 3H2S04 = 3Br2 + 3K2S04 + ЗН20

Вг

К смеси добавляют избыток раствора иодида калия и оставляют ее примерно на 10 минут для протекания реакции

Br2 + 2К1 = 12 + 2КВг

Затем добавляют небольшое количество хлороформа, окрашивающе­ гося в присутствии иода в фиолетовый цвет, и оттитровывают выделив­ шийся иод стандартным раствором тиосульфата натрия

12 "Ь 2Na2S20 3 - 2NaI 4- Na2S40^

при энергичном встряхивании смеси до обесцвечивания слоя хлороформа. Поскольку в реакции с резорцином участвуют три молекулы брома, т.е. шесть атомов брома, присоединяющих шесть электронов (и = 6), то

191

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

фактор эквивалентности молекулы резорцина в этой реакции равен 1/z = = Мп = 1/6. Молярная масса эквивалента резорцина равна

М('/бСбНб02) = М(С6Н60 2)/6 = 110,11/6 = 18,35 г/моль.

Расчеты концентрации и массы резорцина в анализируемом растворе проводятся обычным способом на основе закона эквивалентов:

и(76к в ю 3) = и(72Вг2) = #*76СбН60 2) + л(7212),

и(7212) = «(Na2S20 3),

и(76КВЮ3) = /7(76С6Н60 2) + «(Ma2S20 3), c(76KBr03)F(KBr03) = c(76C6H60 2)F(C6H60 2) + cfNa2S20 3)F(Na2S20 3),

c(76 C6H60 2) = [c(76 KBr03)F(KBrO3) - c(Na2S20 3)F(Na2S20 3)]/F(C6H60 2),

ш(С6Н60 2) = c(76C6H6O2)yV/(76C6H60 2)F(pacTB0pa),

где все обозначения традиционные.

Аналогично определяют изонназид на основе реакции (в соляно-кис­ лой среде):

+ 1Ч12 + 4НВг

изониазид

Непрореагировавший избыточный бром определяют иодометрически, как и в случае определения резорцина, прибавляя иодид калия и оттитровывая выделившийся иод стандартным раствором тиосульфата на­ трия в присутствии индикатора — крахмала. Фактор эквивалентности изониазида в Этой реакции равен 1/г = 1/4, так как в реакции участвуют две молекулы брома, т.е. четыре атома брома, каждый из которых при­ нимает по одному электрону.

Определение салицилата натрия заместительным титрованием. К

аликвотной доле анализируемого раствора, содержащего определяемый салицилат натрия HOC6H4COONa, прибавляют точно известное количество стандартного раствора бромата калия (в избытке по сравнению с требуемым стехиометрическим количеством), избыток бромида калия (кристаллическо­ го или в водном растворе), хлороводородную кислоту. Смесь оставляют на некоторое время для протекания реакции бромирования выделившейся в кислой среде салициловой кислоты (малорастворимой в воде). Затем к смеси прибавляют иодид калия (кристаллический или в водном растворе), смесь встряхивают и оставляют примерно на 10 минут. После этого прибавляют небольшое количество хлороформа (индикатор) и медленно, при энергичном встряхивании смеси, оттитровывают выделившийся иод стандартным рас­ твором тиосульфата натрия до обесцвечивания фиолетового слоя хлороформа.

При проведении анализа протекают процессы:

192

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

HOC6H4COONa -» Na+ + НОС6Н4СОСГ салицилат натрия салицилат-ион

НОС6Н4СОСГ +Н+= НОС6Н4СООН 1 салициловая кислота

ВЮ3' +5ВГ + 6Н* = ЗВг, + ЗН20 НОС6Н4СООН + ЗВг2 = НОС6Н2Вг3 + С02 +ЗНВг

Br2 + 2KI = 12 + 2КВг избыток

I2 + 2Na2 S2 0 3 = 2Nal + Na2 S4 0 g

Фактор эквивалентности салицилата натрия здесь равен 1/z = 1 In = = 1 /6 , поскольку в бромировании одной молекулы салициловой кислоты участвуют три молекулы брома, т.е. шесть атомов брома, каждый из ко­ торых принимает по одному электрону.

Расчет концентрации и массы салицилата натрия в анализируемом растворе проводят, как обычно, на основе закона эквивалентов:

и(76КВЮ3) = и('/2Вг2) = /<7«NaSaI) + л('/212), п{ /212) = n(Na2S20 3),

и(76КВг03) = n(V6NaSal) + n(Na2S20 3), c('/6KBr03)F(KBr03) = c('/6NaSal)F(NaSal) + c(Na2S20 3)F(Na2S20 3),

c('/6NaSal) = [c(76KBr03)F(KBr03) + c(Na2S20 3)F(Na2S20 3)]/ F(NaSal), «(NaSal) = c(76NaSal)M(76NaSal)F(pacTBopa),

где NaSal — сокращенное обозначение салицилата натрия; все осталь­ ные обозначения — традиционные.

По результатам анализа рассчитывают массовую долю салицилата натрия в анализируемом препарате. Если масса последнего составляет т, то массовая доля W салицилата натрия в этом образце равна

W, % = m(NaSal) • 100%/m.

4.15. Нитритометрия

Нитритометрш, ш и нитритометрическое титрование, — метод количественного определения веществ с использованием титранта — раствора нитрита натрия NaN02. Метод — фармакопейный, широко при­ меняется в анализе различных веществ, в том числе многих фармацевти­ ческих препаратов.

Сущность метода. Метод основан на использовании полуреакции, протекающей в кислой среде:

N 02 +е + 2Н+ = N 0 + H20

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

Стандартный ОВ потенциал редокс-пары N 0 2 |N0 при комнатной

температуре равен 0,98 В. Реальный ОВ потенциал этой редокс-пары увеличивается с ростом концентрации ионов водорода:

£ = 0,98+ lg([NO-2 ][H+]2 /[NO]),

поэтому с повышением кислотности среды окислительные свойства нитритиона возрастают. Нитритометрическое титрование ведут в кислой среде.

Поскольку в указанной ОВ полуреакции участвует один электрон, то фактор эквивалентности нитрита натрия равен единице; молярная масса эквивалента равна молярной массе; молярная концентрация эквивалента равна молярной концентрации нитрита натрия.

Титрант метода. В качестве титранта используют обычно водный раствор нитрита натрия NaN02, чаще всего — с молярной концентрацией 0,5 или 0,1 моль/л. Раствор вначале готовят с приблизительно требуемой концентрацией, а затем стандартизуют — в большинстве случаев по стандартному раствору сульфаниловой кислоты NH2 C6 H4 S0 3 H или пер­ манганата калия.

Иногда для стандартизации растворов нитрита натрия применяют п- аминобензойную кислоту, и-аминоэтилбензоат, гидразин-сульфат, сульфаминовую кислоту.

Для приготовления 0,1 моль/л раствора титранта растворяют 7,3 г нитрита натрия в воде в мерной колбе на 1 л и доводят водой объем рас­ твора до метки. Затем раствор стандартизуют или по сульфаниловой ки­ слоте, или по стрептоциду, или по перманганату калия.

Стандартизация по сульфаниловой кислоте. Стандартный раствор сульфаниловой кислоты готовят, растворяя точную навеску ее в воде в присутствии гидрокарбоната натрия NaHCCh, с тем чтобы образовалась водорастворимая смесь.

Для приготовления раствора ~0,2 г (точная навеска) сульфаниловой кислоты, которую предварительно дважды перекристаллизовывают из воды и высушивают при -120 °С до постоянной массы, смешивают с 0,1 г NaHC03, 10 мл воды и затем прибавляют к смеси еще 60 мл воды, 10 мл разбавленной НС1, 1 г КВг (для ускорения реакции) и титруют стандарти­ зуемым раствором нитрита натрия.

Реакция сульфаниловой кислоты с нитритом натрия в соляно-кислой среде с образованием соли диазония

+

Cl + NaCl + 2Н20

194

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

протекает медленно, поэтому раствор нитрита натрия прибавляют при интенсивном перемешивании в начале титрования со скоростью ~ 2 мл в минуту, а в конце титрования (когда остается прибавить ~0,5 мл раство­ ра) — со скоростью 0,05 мл в минуту.

Конец титрования определяют либо потенциометрически, либо ви­ зуально индикаторным методом в присутствии индикатора — смеси тропеолина 0 0 с метиленовым синим или нейтрального красного.

Стандартизованный раствор нитрита натрия хранят в темном месте в сосудах из темного стекла с притертыми пробками.

Аналогично готовят, стандартизуют и хранят 0,05 моль/л раствор нитрита натрия.

Стандартизация по перманганату калия. Проводится методом об­ ратного перманганатометрического титрования с иодометрическим окон­ чанием.

К точно известному объему стандартного раствора перманганата ка­ лия, взятого в избытке по сравнеьпю со стехиометрическим количеством, прибавляют серную кислоту, раствор нагревают до ~40 °С для ускорения протекания реакции, после этого добавляют точно измеренный объем стандартизуемого раствора нитрита натрия и оставляют смесь на 15—20 минут. При этом протекает реакция

5NO- + 2MnO; + 6Н+ = 5NOJ + 2Мп2+ + ЗН20

Затем к раствору добавляют избыток 10%-ного раствора иодида ка­ лия, накрывают колбу стеклом и оставляют смесь на ~5 минут в темном месте. Иодид калия взаимодействует с непрореагировавшим остатком перманганата калия с образованием иода:

2МпО;+Ю Г +16Н+ = 2Мп2* +512 +8Н20

Образовавшуюся смесь разбавляют небольшим количеством воды и оттитровывают выделившийся иод стандартным 0,05 моль/л раствором тиосульфата натрия до слабо-желтой окраски раствора (цвет остаточного недотитрованного иода), после чего прибавляют небольшое количество 1 —2 %-ного раствора крахмала — раствор окрашивается в синий цвет. Продолжают титрование до резкого перехода окраски раствора из синей в бесцветную.

Расчет результатов титрования проводят обычным способом, исходя из закона эквивалентов:

л(75КМп04) = ^(NaNCb) + л('/212), л(7212) = rt(Na2S20 3),

«(NaN02) = и(75КМп04) - «(Na2S20 3), c(NaN02)F(NaN02) = c(75KMn04)F(KMn04) - c(Na2S20 3)F(Na2S20 3), c(NaN02) = [c(75KMn04)F(KMn04) - c(Na2S20 3)F(Na2S20 3)]/F(NaN02).

195

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

2НШ2 = NO + N02 + Н20

Поэтому при проведении нитритометрического титрования раствор нитрита натрия прибавляют к кислому титруемому раствору; сам же рас­ твор нитрита натрия перед титрованием не подкисляют.

Водные растворы нитрита натрия умеренной концентрации относи­ тельно устойчивы. В сильно разбавленных растворах происходит окисле­ ние нитрит-иона до нитрат-иона.

Определение конца титрования. Окончание титрования в нитри­ тометрии чаще всего фиксируют электрометрически, проводя потенцио­ метрическое титрование.

При визуальной индикаторной фиксации КТТ в нитритометрии при­ меняют две группы индикаторов: внутренние и внешние.

В качестве внутренних используют редокс-индикаторы, такие, как тропеолин 00 (в КТТ окраска из красной переходит в желтую), его смесь с метиленовым синим (окраска из малиновой переходит в синюю), ней­ тральный красный (окраска из красно-фиолетовой переходит в синюю), а также сафранин Ж, метаниловый желтый, кислотный синий 2К.

В качестве внешних индикаторов обычно применяют иодидкрахмальную бумагу, которая представляет собой фильтровальную бумагу, пропитанную раствором крахмала и иодида калия и затем высушенную.

Контроль за ходом титрования ведут, периодически отбирая каплю титруемого раствора и нанося его на иодидкрахмальную бумагу. До дос­ тижения ТЭ в титруемом растроре нет окислителя — нитрит-ионов, по­ этому при нанесении капли такого раствора на иодидкрахмальную бума­ гу иодид-ионы не окисляются, иод не образуется и бумага не синеет. По­ сле достижения ТЭ прибавление уже одной капли избыточного титранта приводит к появлению в растворе нитрит-ионов, поэтому при нанесении капли такого раствора на иодидкрахмальную бумагу иодид-ионы окис­ ляются нитрит-ионами до иода:

2Г +2NO’ +4Н* = I2 +2N0 + 2H20

Образующийся иод в присутствии крахмала окрашивает бумагу в синий цвет. Титрование прекращают тогда, когда капля титруемого рас­ твора, отобранная через примерно одну минуту после прибавления тит­ ранта к титруемому раствору, сразу же окрашивает бумагу в синий цвет.

Параллельно проводят контрольный опыт для определения избыточ­ ного расхода титранта.

Применение нитритометрии. Нитритометрическое титрование применяется для определения как неорганических веществ — олова(Н),

196

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

мышьяка(Ш), железа(П), гидразина и его производных, так и — особенно — в количественном анализе органических соединений, содержащих пер­ вичную или вторичную ароматическую аминогруппу, ароматических нитропроизводных (после предварительного восстановления нитрогруп­ пы до аминогруппы), гидразидов, включая определение таких широко используемых фармацевтических препаратов, как анестезин, дикаин, левомицетин, наганин, новокаин, новокаинамид, норсульфазол, парацета­ мол, стрептоцид, сульгин, сульфадимезин, сульфацил-натрий, уротропин, этазол и др.

Так, нитритометрическое определение железа(И) основано на реакции

Fe2+ + NO' + 2Н+ = Fe3+ + NO + Н20

Титрование ведут в присутствии комплексона ЭДТА, который свя­ зывает образующееся железо(Ш) в устойчивый комплексонат, смещая равновесие вправо и тем самым увеличивая полноту протекания реакции.' Чаще всего методом нитритометрического титрования определяют ароматические аминосоединения, которые при взаимодействии с нитри­ том натрия в соляно-кислой или серно-кислой среде в присутствии бро­

мид-ионов (ускоряют реакцию) образуют соли диазония:

R—NH2 + NO, + 2Н+ = [R-N=N]+ + 2НгО

где R — ароматический радикал.

Окончание титрования часто фиксируют потенциометрическим ме­ тодом; однако можно использовать и визуальную индикаторную фикса­ цию КТТ в присутствии как внешнего индикатора (иодидкрахмальная бумага), так и внутренних индикаторов.

Типичная методика определения заключается в следующем. Образец анализируемого препарата массой около 0 , 0 0 1 моль (точная навеска) рас­ творяют в смеси 1 0 мл воды и 1 0 мл разбавленной хлороводородной ки­ слоты. Раствор доводят водой до объема 80 мл, прибавляют 1 г кристал­ лического бромида калия, смесь перемешивают и титруют стандартным 0 , 1 моль/л раствором нитрита натрия при непрерывном перемешивании титруемого раствора. Как и при стандартизации самого титранта (см. выше), раствор нитрита натрия в начале титрования прибавляют со ско­ ростью 2 мл в минуту, а в конце титрования (когда до достижения ТЭ остается прибавить около 0,5 мл титранта) — со скоростью 0,05 мл в минуту.

Температуру титруемого раствора поддерживают около 15—20 °С; иногда раствор охлаждают до 0—5 °С, чтобы избежать разложение солей диазония, при котором образуются продукты, реагирующие с HN02.

Так, например, определяют белый стрептоцид на основе реакции

197

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

,0

Поскольку в этой реакции с одной молекулой стрептоцида взаимо­ действует одна молекула нитрита натрия, то фактор эквивалентности стрептоцида здесь равен единице.

Аналогично определяют новокаин:

Титрование ведут медленно, при температуре не выше 18—20 °С, в присутствии внутреннего индикатора — смеси тропеолина 00 (0,03%- ный раствор) с метиленовым синим (0 ,0 2 %-ный раствор) — до изменения первоначальной красно-фиолетовой окраски раствора на голубую.

Окончание титрования можно определять, как указывалось выше, также и потенциометрически.

При нитритометрическом определении ароматических нитросоеди­ нений нитрогруппу восстанавливают до аминогруппы, например, метал­ лическим цинком (цинковой пылью) в кислой среде, после чего титруют стандартным раствором нитрита натрия.

Так определяют левомицетин

0 2N—С6Н4—СН(ОН)—CH(NHCOCHCl2 )—СН2ОН фиксируя конец титрования по иодидкрахмальной бумаге.

Вторичные ароматические амины RNHR' при реакции с нитритом натрия в соляно-кислой среде образуют нитрозоамины по схеме

RNHR' + NaN02 + НС1 = RN(NO)R' + NaCl + Н20

Для ускорения реакции в раствор прибавляют бромид калия, а окон­ чание титрования фиксируют по иодидкрахмальной бумаге. Так опреде­ ляют, например, дифениламин HN(C6 H5)2.

4Д6. Цериметрия

Цериметрия, ши цериметрическое титрование, — метод анализа, основанный на титровании определяемого вещества раствором сульфата церия(1У). Метод — фармакопейный.

198

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

Сущность метода. В основе метода лежит полуреакция Се4+ + е = Се3+

Церий(1У) — сильный окислитель, по эффективности близкий к та­ кому окислителю, как перманганат калия. В растворах церий(1У) присут­ ствует в форме комплексных соединений. Обычно в качестве окислителя используют кислые растворы церия(1 У), причем ОВ потенциал редокспары Се4 +|Се3+ сильно зависит от природы используемой кислоты, анио­ ны которой образуют комплексы с церием(1У). Значения стандартного ОВ потенциала Е° этой редокс-пары при комнатной температуре для рас­ творов церия(1 У) в различных кислотах с молярной концентрацией экви­ валента 1 моль/л равны:

Цериметрическое титрование проводят в кислой среде.

В вышеприведенной ОВ полуреакции участвует один электрон, по­ этому фактор эквивалентности церия(1У) равен единице.

Титрант метода. В качестве титранта метода применяют обычно сернокислые растворы сульфата церия(1У) Ce(S04)2, чаще всего с моляр­ ной концентрацией 0 , 0 1 или 0 , 1 моль/л.

В кислых растворах церия(1У) присутствуют различные комплексы, состав которых точно не известен.

Сернокислые растворы сульфата церия(1У) при pH < 1 устойчивы даже при нагревании до -100 °С и способны длительное время сохранять свой титр. В менее кислых растворах церий(1V) реагирует с водой с обра­ зованием малорастворимых основных солей. Солянокислые и азотно-кис­ лые растворы церия(1У) менее стабильны; они разлагают воду. При хра­ нении их титр по церию(1У) постепенно уменьшается (на -0,3— 1% в ме­ сяц в обычных условиях).

Растворы титранта обычно вначале готовят с приблизительной кон­ центрацией, а затем стандартизуют.

Для приготовления растворов, содержащих церий(1У), можно ис­ пользовать такие соединения, как Ce(S04 ) 2 ■4Н2 0, (NH4 )4 [Ce(S0 4 )4] х х 2Н2 0, Се(ОН)4. Обычно растворы титранта готовят с использованием тетрагидрата сульфата церия(1У) или дигидрата тетрасульфатоцериата(1У) аммония.

Для приготовления сернокислого 0,1 моль/л раствора сульфата церия поступают следующим образом по одному из двух способов.

199

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ__________________ М М А им .И .М . Сеченова

Харитонов Ю.Я. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. АНАЛИТИКА. Кн. 2

По первому способу смешивают 500 мл воды и 28 мл концентриро­ ванной серной кислоты, к полученному раствору прибавляют 40,4 г тет­ рагидрата сульфата церия Ce(S04 ) 2 • 4Н2 0. Раствор охлаждают и доводят его объем водой до 1 0 0 0 мл.

По второму способу растворяют 65 г (NH4 )4 [Ce(SC>4 )4 ] ■2Н20 в 1 моль/л (молярная концентрация эквивалента) серной кислоте и доводят объем раствора водой до 1 0 0 0 мл.

Значение pH полученного сернокислого раствора церия(1У) должно быть pH 1, что регулируется количеством прибавленной серной кислоты.

Стандартизацию сернокислого раствора церия(1У) проводят иодометрически. Для этого к 25 мл раствора, полученного, как описано выше, прибавляют 2 0 мл разбавленной серной кислоты, 2 0 мл воды и 1 0 мл 10%-ного раствора иодида калия. При этом протекает реакция

Се4+ + Г = Се3+ + 0,512

Образовавшийся иод оттитровывают стандартным 0,1 моль/л рас­ твором тиосульфата натрия в присутствии индикатора — крахмала.

Для получения 0,01 моль/л раствора титранта в мерную колбу на 500 мл вносят 50 мл 0,1 моль/л сернокислого раствора церия(1У), приготовлен­ ного, как описано выше, прибавляют 250 мл раствора серной кислоты (1 моль/л) и доводят водой до метки. Полученный раствор стандартизуют иодометрически. Для этого к 25 мл стандартизуемого сернокислого рас­ твора церия(1У) прибавляют 2 мл разбавленной серной кислоты и 1 0 мл раствора иодида калия. Выделившийся иод титруют стандартным 0 , 0 1 моль/л раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала в ка­ честве индикатора.

Сернокислые растворы церия(1У) можно стандартизовать также по оксалату натрия или по оксиду мышьяка(Ш). Соответствующие реакции идут медленно; для их ускорения в растворы вводят катализаторы — тетроксид осмия Os04, монохлорид иода IC1.

Стандартизация по оксалату натрия основана на реакции 2Се4+ + С2 0 ;“ = 2Се,+ + 2С02

Титрование проводят при ~70 °С в присутствии индикатора. Индикаторы метода. Кислые растворы церия(1У) окрашены в жел­

то-оранжевый цвет, тогда как растворы церия(Ш) — бесцветны. Однако интенсивность окраски растворов церия(1 У) невелика и обычно недоста­ точна для визуальной фиксации КТТ по изменению окраски раствора. Поэтому периметрическое титрование проводят в присутствии редоксиндикаторов — таких, как ферроин, орто-фенантролин, дифениламин, 2 ,2 '-дипиридил и др.

Окончание титрования определяют также потенциометрически.

200