Добавил:
kiopkiopkiop18@yandex.ru Вовсе не секретарь, но почту проверяю Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

1 курс / Химия / ANALITIChESKAYa_KhIMIYa_V_TABLITsAKh

.pdf
Скачиваний:
31
Добавлен:
23.03.2024
Размер:
1.27 Mб
Скачать

81

Таблица 4

МЕРКУРИМЕТРИМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

Титрант

Стандартные

Индикаторы

Возможности

Условия

метода

вещества

метода

метода

титрования

Раствор

Стандартные

Раствор натрия

Определяют Cl ,

Определение

Hg(NO3)2,

вещества и

нитропруссида

Br , I , CN ,

проводят в

0,1М в

стандартные

(Na2[Fe(CN)5NO]).

N CS

кислой среде

HNO3

растворы

Раствор

 

(HNO3)

 

NaCl, KCl

дифенилкарбазида

 

 

NH NH C6H5 C O

NH NH C6H5

или дефинилкарбазона

NH NH C6H5 C O

N N C6H5

Безындикаторный – при определении I

Уравнения реакции

Hg2+

+ 2Cl

 

 

 

[HgCl2]

 

 

 

 

Hg2+

+ 2Br

 

 

[ HgBr2]

 

 

 

 

Hg2+

+ 2NCS

 

 

[Hg(NCS)2]

Hg2+ + [Fe(CN)5NO]2–

Hg[Fe(CN)5NO]↓

или окрашенные комплексы Hg2+ с дифенилкаразидом или дифеникарбазоном

Hg2+ + 4I [HgI4] 2– [HgI4] 2– + Hg2+ 2HgI2

82

Таблица 5

КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

Титрант

Стандартные

Индикаторы

Возможности

Условия

Уравнения реакций

метода

вещества

метода

метода

титрования

 

 

 

 

 

 

 

1

2

3

4

5

 

 

6

 

Прямое

Стандартные

Металло-

Определяют

Определение

H2L2-+ Me2+

 

 

 

 

[MeL]2-+ 2H+

 

 

 

 

 

 

 

 

титрование:

вещества Zn,

хромные

Cu2+, Co2+,

проводят

К раствору, содержащему катионы ме-

раствор

ZnO, CaCO3.

индикаторы:

Pb2+, Ni2+,

при фикси-

талла, прибавляют амиачный буфер-

трилона Б

Стандартные

эриохром

Sr2+, Fe3+,

рованном

ный раствор, индикаторную смесь и

(Na2H2L)

растворы

черный Т,

Al3+, Ba2+,

значении рН

титруют стандартным раствором три-

0,05М…

ZnSO4, MgSO4

мурексидидр.

Zn2+, Ca2+,

раствора

лона Б до изменения окраски.

0,1М

 

(см. табл. 13

Mg2+ и др.

 

 

 

 

 

 

N

CH2COO-

 

 

приложения)

 

 

 

 

 

 

 

CH2COOH

 

 

 

 

 

H2L2- =

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

CH2COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2COO-

83

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Продолжение табл. 5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

2

3

4

 

5

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

Обратное тит-

 

 

1. Отсутствие подходящего ин-

Опреде-

H2L2-(изб.)+ Me2+

 

 

 

 

 

 

[MeL]2-+ 2H+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

рование:

 

 

дикатора.

катио-

ление

H2L2-(ост.)+ Mg2+

 

 

 

 

 

 

[MgL]2-+ 2H+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1. Раствор три-

 

 

2. Образование осадка

проводят

К раствору, содержащему катионы

лона Б

 

 

нов в буферном растворе.

прифик-

металла, прибавляют избыток раст-

0,05М…0,1М

 

 

3. Медленное протекание комп-

сирован-

вора трилона Б, который оттитро-

2. Растворы

 

 

лексообразования.

 

номзна-

вывают

раствором соли магния

MgSO4 или

 

 

4.Определение катионов в осад-

чениирН

или цинка с металлохромными ин-

ZnSO4

 

 

ках, нерастворимых в

воде

раствора

дикаторами

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,05 М…0,1 М

 

 

(СаС2О4, MgNH4PO4 и др.)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Заместительное

 

 

Определение металлов

 

 

Ме2+ + [MgL]2-

 

 

 

 

 

 

[MeL]2- + Mg2+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

титрование:

 

 

 

 

 

H2L2- + Mg2+

 

 

 

 

 

[MgL]2-+ 2H+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

раствор три-

 

 

 

 

 

В раствор вводят избыток комп-

лона Б

 

 

 

 

 

лекса трилона

Б с магнием или

0,05 М…0,1 М

 

 

 

 

– ‌ –

цинком. Определяемый катион с

 

 

 

 

 

 

трилоном Б образует более проч-

 

 

 

 

 

 

ный комплекс, выделяя эквивалент-

 

 

 

 

 

 

ное количество Mg2+ или Zn2+, ко-

 

 

 

 

 

 

торое

отитровывают раствором

 

 

 

 

 

 

трилона Б

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Кислотно-основ-

 

Кислот-

Определение металлов

 

 

Ме2+ + [H2L]2-

 

 

 

 

 

 

[MeL]2- + 2H+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ноетитрование:

 

но-ос-

 

 

 

2H++2OH-

 

 

2H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1. Раствор три-

 

новные

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лона Б 0,05 M;

 

индика-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.РастворKOH

 

торы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(NaOH)0,1M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ɋɯɟɦɚ 5

ɆȿɌɈȾɕ ɈɄɂɋɅɂɌȿɅɖɇɈ-ȼɈɋɋɌȺɇɈȼɂɌȿɅɖɇɈȽɈ ɌɂɌɊɈȼȺɇɂə

Ɇɟɬɨɞɵ ɨɤɢɫɥɢɬɟɥɶɧɨ-ɜɨɫɫɬɚɧɨɜɢɬɟɥɶɧɨɝɨ ɬɢɬɪɨɜɚɧɢɹ

Ɉɤɫɢɞɢɦɟɬɪɢɹ

Ɇɟɬɨɞ ɨɫɧɨɜɚɧ ɧɚ ɨɩɪɟɞɟɥɟ-

ɧɢɢ ɜɨɫɫɬɚɧɨɜɢɬɟɥɟɣ ɩɭɬɟɦ ɢɯ ɬɢɬɪɨɜɚɧɢɹ ɫɬɚɧɞɚɪɬɧɵɦɢ ɪɚɫ-

ɬɜɨɪɚɦɢ ɨɤɢɫɥɢɬɟɥɟɣ:

ɩɟɪɦɚɧɝɚɧɚɬɨɦɟɬɪɢɹ

(ɬɢɬɪɚɧɬ KMnO4),

ɛɪɨɦɚɬɨɦɟɬɪɢɹ

(ɬɢɬɪɚɧɬ KBrO3),

ɞɢɯɪɨɦɚɬɨɦɟɬɪɢɹ

(ɬɢɬɪɚɧɬ K2Cr2O7),

ɣɨɞɨɦɟɬɪɢɹ

(ɬɢɬɪɚɧɬ I2 ɜ KI),

ɣɨɞɯɥɨɪɢɦɟɬɪɢɹ

(ɬɢɬɪɚɧɬ ICl) ɢ ɞɪ.,

ɧɢɬɪɢɬɨɦɟɬɪɢɹ

(ɬɢɬɪɚɧɬ NaNO2),

ɰɟɪɢɦɟɬɪɢɹ

(ɬɢɬɪɚɧɬ –

ɪɚɫɬɜɨɪɵ ɫɨɥɟɣ ɋɟ4+)

Ɋɟɞɭɤɬɨɦɟɬɪɢɹ

Ɇɟɬɨɞ ɨɫɧɨɜɚɧ ɧɚ ɨɩɪɟɞɟɥɟ-

ɧɢɢ ɨɤɢɫɥɢɬɟɥɟɣ ɩɭɬɟɦ ɢɯ ɬɢɬɪɨɜɚɧɢɹ ɫɬɚɧɞɚɪɬɧɵɦɢ ɪɚɫɬɜɨɪɚɦɢɜɨɫɫɬɚɧɨɜɢɬɟɥɟɣ:

ɣɨɞɨɦɟɬɪɢɹ

(ɬɢɬɪɚɧɬ Na2S2O3),

ɧɢɬɪɢɬɨɦɟɬɪɢɹ

(ɬɢɬɪɚɧɬ NaNO2),

ɝɢɞɪɚɡɢɧɨɦɟɬɪɢɹ

(ɬɢɬɪɚɧɬ N2H4·H2SO4),

ɚɫɤɨɪɛɢɧɨɦɟɬɪɢɹ

(ɬɢɬɪɚɧɬ C6H8O6),

ɮɟɪɪɨɦɟɬɪɢɹ

(ɬɢɬɪɚɧɬ FeSO4) ɢ ɞɪ.

84

85

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 6

 

 

ПЕРМАНГАНАТОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тит-

Индикаторы

Стандарт-

Возможности

Условия

 

Уравнения реакций

 

 

 

 

ранты

метода

ные ве-

 

метода

 

титрования

 

 

 

 

 

метода

щества

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Раствор

1. Безындика-

H2C2O4·2H2O

Определяют

 

Титрование прово-

+ 5e + MnO4- + 8H+

 

 

 

 

 

 

 

Mn2+ + 4H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

KMnO4

торный:

Na2C2O4,

1) восстановители:

дят:

 

 

 

E0 = 1,51 B;

 

 

 

 

0,1М;

– по появле-

As2O3,

– C2O42-; Fe2+; H2O2;

а) всильнокислой

Определение Са2+ методом обрат-

0,05М

нию не исче-

Fe (мет.),

NO2прямым тит-

среде(средаН2SO4);

ного титрования

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

зающей в те-

(NH4)2Fe(SO4)2·

рованием; Са2+ в

б) при нагревании

1.Ca2+ + C2O42- (изб.)

 

 

 

 

 

 

 

CaC2O4+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

чение 30 се-

·6Н2О.

различных препара-

(t = 60-70°C) или

+ C2O42- (ост.)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кунд розовой

Стандарт-

тах – обратным или

комнатной темпе-

2. –2е + C2O42- +

 

 

 

 

 

 

 

2СО2

 

 

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

окраски при

ные раство-

заместительным

ратуре;

+5e +MnO4-+8H+

 

 

 

 

 

 

 

Mn2++ 4H2O

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

добавлении

ры Н2С2О4 и

титрованием.

 

в) титруют мед-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2MnO4- + C2O42-(ост.) + 16H+

 

 

 

 

 

одной избы-

NaAsO2

2) окислители:

 

ленно, каждую по-

2Mn2+ + 8H2O + 10CO2

 

 

 

 

 

точной капли

 

– MnO2; PbO2;

 

следующую каплю

Определение Са2+ методом замес-

 

титранта;

 

K2Cr2O7; S2O82- об-

титранта добавля-

тительного титрования

 

 

 

 

 

2. Индикатор-

 

ратным титровани-

ют после обесцве-

1.Ca2+ + C2O42-

 

 

 

 

 

 

 

CaC2O4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ный:

 

ем (2-ой стандарт-

чивания преды-

2.CaC2O4+ 2H+

 

 

 

 

 

 

Ca2+ + H2C2O4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

– редоксинди-

 

ный раствор – раст-

дущей

3.- 2e + H2C2O4

 

 

 

2CO2+ 2H+

 

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

каторы, на-

 

вор Н2С2О4 или

 

+5e +MnO4-+8H+

 

 

 

 

 

Mn2++ 4H2O

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

пример фер-

 

NaAsO2);

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

+ 5H2C2O4

+

 

 

 

 

 

 

 

роин

 

3) Ca

2+

, Sr

2+

, Ba

2+

 

2MnO4

 

+ 6H

 

 

 

 

 

 

 

 

,

 

2Mn

2+

+ 8H2O + 10CO2

 

 

 

 

 

 

 

Pb2+ – заместитель-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ным титрованием

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(возможно обрат-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ное титрование)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

86

Титран-

Индика-

Стандарт-

ты ме-

торы

ные ве-

тода

метода

щества

1

2

3

1. Раст-

вор I2 в

KI 0,1М

0,05 М

2.Раствор

Na2S2O3

1.Безындикаторный: избыточная капля титранта

(I2) окра-

шивает раствор в светложелтый цвет или слой хлороформа – в краснофиолетовый цвет

As2O3;

N2H4·

·H2SO4,

BaS2O3 и

стандартный раствор

Na2S2O3

для стандартизаци и раствора

I2 в KI

 

 

Таблица 7

ЙОДОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

 

 

 

 

Возможности

Условия титрования

Уравнения реакций

метода

 

 

 

 

 

4

5

6

Определяют: 1) слабые окислители (I2) – прямым титрованием раствором

Na2S2O3;

2) восстанови-

телиNa2S2O3, As2O3 – пря-

мым титрованием раство-

ром I2 в KI; 3) сильные

окислители – по способу замещения

(KBrO3, K2Cr2O7, актив-

ныйхлор, Н2О2 идр.);

1.На холоде, т.к. йод летуч, при нагревании также понижается чувстви-тель- ность индикатора – крахмала.

2.Среда титруемого раствора должна быть нейтральной, слабокислой или слабощелочной.

а) в сильнощелочной среде происходит побочная реакция диспропорционирования йода

I2 + 2OH- IO- + I- + H2O

б) в сильнокислой среде идут побочные реакции:

4I- +O2 +4H+ 2I2 +2H2O

и

S2O32-+2H+→ SO2↑+S↓+H2O

1) +2e + [I3]-

 

 

 

3I-

1

 

 

 

 

 

 

-2e + 2S2O32-

 

 

 

S4O62-

1

 

 

 

 

 

 

[I3]- +2S2O32-

 

 

S4O62- + 3I-

 

 

 

 

 

2) -2e +AsO33- +2OH- AsO43-+H2O

+2e + [I3]- 3I-

AsO33-+[I3]- +2OH- AsO43-+3I-+H2O

3)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+6e+Cr2O72- +14H+

 

 

 

 

2Cr3+ +7H2O 1

 

 

 

 

 

 

- 2e + 3I-

 

 

 

[I3]-

3

 

 

 

 

 

 

Cr2O72-+14H++9I-2Cr3++7H2O+3[I3]-

+2e + [I3]-

 

 

 

3I-

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-2e + 2S2O32-

 

 

 

S4O62-

1

 

 

 

 

 

 

[I3]- +2S2O32-

 

 

 

 

 

S4O62- + 3I-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

87

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Продолжение табл. 7

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

2

4

 

5

 

 

 

 

6

 

 

Раствор

2. Индика-

K2Cr2O7,

4) сильные

3. При определении силь-

4) +10е+2IО3- +12H+

 

I2+6H2O 1

 

 

Na2S2O3

тор– 0,5%

KBrO3,

кислоты –

ных

окислителей

мето-

- 2e

+ 2I-

 

 

I2

5

 

 

 

 

0,1 М –

раствор

KIO3

прямым тит-

дом

замещения

необхо-

IO3- + 6H+ + 5I- →3I2 + 3H2O

0,05 М

крахмала

K3[Fe(CN)6]

рованием,

димо прибавлять избыток

3I2 + 3I-

 

 

 

3[I3]-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и стандарт-

слабые – об-

калия йодида для раство-

-

+

-

 

 

-

 

 

ные раство-

ратным тит-

рения выделившегося йо-

IO3

+ 6H + 8I →3[I3] + 3H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ры I2 в KI,

рованием;

да в результате комплек-

Выделяется йод в количестве эквива-

 

 

KMnO4

5) аромати-

сообразования:

 

 

 

 

лентном сильной кислоте, который

 

 

для стан-

ческие и гете-

I2 + I-

 

 

[I3]- ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дартизации

роцикличес-

после прибавления KI ре-

оттитровываютраствором Na2S2O3

 

 

раствора

кие соедине-

акционную смесь

выдер-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Na2S2O3

ния (фенолы,

живают 10-15 минут в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

дифенолы,

темном месте

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ароматичес-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кие амины);

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6) ненасы-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

щенные угле-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

водороды

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

88

Таблица 8

ЙОДХЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

Титран-

Индикаторы

Стандарт-

Возможности

Условия

Уравнения реакций

ты ме-

ные ве-

тода

метода

щества

метода

титрования

 

 

 

 

 

Раствор

ICl 0,1 М

1.Раствор

As2O3,

Определяют:

Титрование

крахмала

N2H4·H2SO4,

1) Sn2+, NCS-, SO32-,

проводят в

2.Безындика-

K4[Fe(CN)6]

аскорбиновую кис-

кислой среде

торный:

и стандарт-

лоту, антипирин – ( HCl)

образовавший

ные раство-

прямым титрова-

 

ся йод окра-

ры KI;

нием;

 

шивает раст-

Na2S2O3

2) Hg2+, Fe2+ – об-

 

вор в светло-

 

ратным титровани-

 

желтый цвет

 

ем;

 

или слой хло-

 

3) KI – заместитель-

 

роформа – в

 

ным титрованием

 

красно-фио-

 

 

 

летовый цвет

 

 

 

Приготовление титранта

-2ē + I- + Cl-

 

 

 

 

 

ICl

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+4ē +IО3- +6Н+ +Cl-

 

 

 

ICl + 3H2O 1

 

 

 

 

 

 

2I- + IО3- +6Н+ +3Cl-

 

 

3ICl + 3H2O

 

 

 

 

+2ē + ICl

 

 

I- + Cl-

E° = +0,795 B

 

 

 

 

 

(при E≤0,4 B)

 

I2 + 2Cl- E° = +1,06 B

+2ē + 2ICl

 

 

 

 

 

 

 

(при E≤0,6 B)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- 2e + SO32- + H2O

 

 

 

SO42- + 2H+ 1

 

 

 

 

 

 

+ 2e + ICl

 

 

I- + Cl-

1

 

 

 

 

SO32-+H2O+ICl SO42-+2H++Cl- + І-

ICl + 2I- [I3]- + Cl-

89

Таблица 9

БРОМАТОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

Тит-

Индика-

Стандарт-

ранты

торы

ные ве-

метода

метода

щества

Раст-

Кислотно-

Стандарт-

вор

основные

ноевещест-

KBrO3

индикаторы

воAs2O3.

0,1 М

(метило-

Стандарт-

 

вый крас-

ный раст-

 

ный, мети-

вор

 

ловыйоран-

Na2S2O3

 

жевый), ко-

(стандарти-

 

торые не-

зуют тит-

 

обратимо

рант йодо-

 

окисляют-

метричес-

 

ся избы-

ким мето-

 

точной

дом заме-

 

каплей тит-

щения)

 

ранта

 

 

 

 

Возможности

Условия

 

титро-

Уравнения реакций

метода

вания

 

 

 

Определяют:

Кислая

а) восстановители

среда

N2H4·H2SO4, Sb(III),

 

Sn2+, As2O3, As(III)

 

путем их прямого

 

окисления;

 

б) фенолы: фенол,

 

резорцин (обратное

 

титрование), тимол,

 

салициловая кислота –

 

путем их бромирова-

 

ния;

 

в) ароматических ами-

 

ны, например, стреп-

 

тоцид

 

а)

+6ē+ BrO3- + 6H+ Br- + 3H2O 1 E°= 1,45 B

-2e + AsO33- + H2O AsO43-+2H+ 3 E0 = 0,56 B BrO3- + 3AsO33- Br- + 3AsO43-

б)

-2ē + 2Br-

 

Br2

 

 

 

 

 

 

5 E°= 1,087 B

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+10ē+2BrO3-+12H+

 

 

 

 

Br2 + 6H2O

 

1

E°= 1,52 B

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

BrO3- + 5Br- + 6H+

 

 

 

 

3Br2 + 3H2O

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

Br

R

 

 

 

 

 

Br

 

+ 3Br2

 

 

 

 

 

 

+ 3HBr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

где R = -OH; -NH2

90

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 10

 

 

НИТРИТОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Титран-

Индикаторы

Стандарт-

Возможности

 

Условия

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Уравнения реакций

ты ме-

метода

ные ве-

метода

 

титрования

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тода

щества

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Раствор

1. Внешние:

п-Аминобен-

Определяют

1.

Кислая среда

 

а) Окисление:

 

 

 

 

 

NaNO2

йодкрахмаль-

зойная кис-

а) окислители:

 

(2,5 – 3-х

 

-2е + HNO2 + H2O

 

 

NO3+ 3H+

 

 

 

 

 

 

 

 

0,1М;

ная бумага.

лота, сульфа-

КМnO4, Се (IV),

 

кратный избы-

 

 

Е0 = 0,94 В.

 

 

 

 

 

0,05М

2. Внутренние:

ниловая кис-

активный хлор,

 

ток НС1).

 

б) Восстановление:

 

 

 

 

 

 

дифениламин,

лота, гидра-

H2O2;

2.

«На холоду»

 

+6е+2HNO2 + 6H+

 

 

N2↑+ 4Н2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тропеолин-00,

зина суль-

б) восстановите-

 

или при t° ≈ 20-

 

Е0 = 1,44 В.

 

 

 

 

 

 

нейтральный

фат.

ли: сульфамино-

 

25°С.

 

в) Диазотирование:

 

 

 

 

 

 

красный и их

Стандартные

вую кислоту,

3.

Титруют мед-

 

 

 

 

 

 

 

смеси с мети-

гидразина суль-

 

ленно, особенно

 

R

 

NH2

+NaNO2 +2HCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

леновым си-

растворы:

фат, Sn2+, Fe2+,

 

в конце титро-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

Cl-+NaCl +2H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

N

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

КМnO4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ним (фон)

As2O3;

 

вания.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Нитрозирование:

 

 

 

 

 

 

(обратное

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в) первичные и

4.

Добавляют в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

титрование),

 

 

R-NH-R' + NaNO2 + HCl

 

 

 

 

 

вторичные аро-

 

качестве ката-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

гидразина

матические ами-

 

лизатора КВr в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R-N(NO)R' + NaCl + H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сульфата

ны (стрептоцид,

 

случае диазоти-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

норсульфазол,

 

рования

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сульфацил и др.)