81
Таблица 4
МЕРКУРИМЕТРИМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
Титрант |
Стандартные |
Индикаторы |
Возможности |
Условия |
метода |
вещества |
метода |
метода |
титрования |
Раствор |
Стандартные |
Раствор натрия |
Определяют Cl – , |
Определение |
Hg(NO3)2, |
вещества и |
нитропруссида |
Br – , I – , CN – , |
проводят в |
0,1М в |
стандартные |
(Na2[Fe(CN)5NO]). |
N CS– |
кислой среде |
HNO3 |
растворы |
Раствор |
|
(HNO3) |
|
NaCl, KCl |
дифенилкарбазида |
|
|
NH NH C6H5 C O
NH NH C6H5
или дефинилкарбазона
NH NH C6H5 C O
N N C6H5
Безындикаторный – при определении I –
Уравнения реакции
Hg2+ |
+ 2Cl – |
|
|
|
[HgCl2] |
|
|
||||
|
|
||||
Hg2+ |
+ 2Br– |
|
|
[ HgBr2] |
|
|
|
||||
|
|
||||
Hg2+ |
+ 2NCS– |
|
|
[Hg(NCS)2]
Hg2+ + [Fe(CN)5NO]2–
Hg[Fe(CN)5NO]↓
или окрашенные комплексы Hg2+ с дифенилкаразидом или дифеникарбазоном
Hg2+ + 4I– [HgI4] 2– [HgI4] 2– + Hg2+ 2HgI2↓
82
Таблица 5
КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
Титрант |
Стандартные |
Индикаторы |
Возможности |
Условия |
Уравнения реакций |
|||||||
метода |
вещества |
метода |
метода |
титрования |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
|
|
6 |
|
||||
Прямое |
Стандартные |
Металло- |
Определяют |
Определение |
H2L2-+ Me2+ |
|
|
|
|
[MeL]2-+ 2H+ |
||
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|||||||||
титрование: |
вещества Zn, |
хромные |
Cu2+, Co2+, |
проводят |
К раствору, содержащему катионы ме- |
|||||||
раствор |
ZnO, CaCO3. |
индикаторы: |
Pb2+, Ni2+, |
при фикси- |
талла, прибавляют амиачный буфер- |
|||||||
трилона Б |
Стандартные |
эриохром |
Sr2+, Fe3+, |
рованном |
ный раствор, индикаторную смесь и |
|||||||
(Na2H2L) |
растворы |
черный Т, |
Al3+, Ba2+, |
значении рН |
титруют стандартным раствором три- |
|||||||
0,05М… |
ZnSO4, MgSO4 |
мурексидидр. |
Zn2+, Ca2+, |
раствора |
лона Б до изменения окраски. |
|||||||
0,1М |
|
(см. табл. 13 |
Mg2+ и др. |
|
|
|
|
|
|
N |
CH2COO- |
|
|
|
приложения) |
|
|
|
|
|
|
|
CH2COOH |
||
|
|
|
|
|
H2L2- = |
|
|
CH2 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
CH2 |
CH2COOH |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2COO- |
83
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Продолжение табл. 5 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
2 |
3 |
4 |
|
5 |
|
|
|
|
|
|
6 |
|
|
|
|||
Обратное тит- |
|
|
1. Отсутствие подходящего ин- |
Опреде- |
H2L2-(изб.)+ Me2+ |
|
|
|
|
|
|
[MeL]2-+ 2H+ |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
рование: |
|
|
дикатора. |
катио- |
ление |
H2L2-(ост.)+ Mg2+ |
|
|
|
|
|
|
[MgL]2-+ 2H+ |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
1. Раствор три- |
|
|
2. Образование осадка |
проводят |
К раствору, содержащему катионы |
|||||||||||||
лона Б |
|
|
нов в буферном растворе. |
прифик- |
металла, прибавляют избыток раст- |
|||||||||||||
0,05М…0,1М |
|
|
3. Медленное протекание комп- |
сирован- |
вора трилона Б, который оттитро- |
|||||||||||||
2. Растворы |
|
|
лексообразования. |
|
номзна- |
вывают |
раствором соли магния |
|||||||||||
MgSO4 или |
|
|
4.Определение катионов в осад- |
чениирН |
или цинка с металлохромными ин- |
|||||||||||||
ZnSO4 |
|
|
ках, нерастворимых в |
воде |
раствора |
дикаторами |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
0,05 М…0,1 М |
|
|
(СаС2О4, MgNH4PO4 и др.) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Заместительное |
|
|
Определение металлов |
|
|
Ме2+ + [MgL]2- |
|
|
|
|
|
|
[MeL]2- + Mg2+ |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
титрование: |
|
|
|
|
|
H2L2- + Mg2+ |
|
|
|
|
|
[MgL]2-+ 2H+ |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
раствор три- |
|
|
|
|
|
В раствор вводят избыток комп- |
||||||||||||
лона Б |
|
|
|
|
|
лекса трилона |
Б с магнием или |
|||||||||||
0,05 М…0,1 М |
|
|
|
|
– – |
цинком. Определяемый катион с |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
трилоном Б образует более проч- |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
ный комплекс, выделяя эквивалент- |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
ное количество Mg2+ или Zn2+, ко- |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
торое |
отитровывают раствором |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
трилона Б |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Кислотно-основ- |
|
Кислот- |
Определение металлов |
|
|
Ме2+ + [H2L]2- |
|
|
|
|
|
|
[MeL]2- + 2H+ |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
ноетитрование: |
|
но-ос- |
|
|
|
2H++2OH- |
|
|
2H2O |
|||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
1. Раствор три- |
|
новные |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
лона Б 0,05 M; |
|
индика- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.РастворKOH |
|
торы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(NaOH)0,1M |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ɋɯɟɦɚ 5
ɆȿɌɈȾɕ ɈɄɂɋɅɂɌȿɅɖɇɈ-ȼɈɋɋɌȺɇɈȼɂɌȿɅɖɇɈȽɈ ɌɂɌɊɈȼȺɇɂə
Ɇɟɬɨɞɵ ɨɤɢɫɥɢɬɟɥɶɧɨ-ɜɨɫɫɬɚɧɨɜɢɬɟɥɶɧɨɝɨ ɬɢɬɪɨɜɚɧɢɹ
Ɉɤɫɢɞɢɦɟɬɪɢɹ
Ɇɟɬɨɞ ɨɫɧɨɜɚɧ ɧɚ ɨɩɪɟɞɟɥɟ-
ɧɢɢ ɜɨɫɫɬɚɧɨɜɢɬɟɥɟɣ ɩɭɬɟɦ ɢɯ ɬɢɬɪɨɜɚɧɢɹ ɫɬɚɧɞɚɪɬɧɵɦɢ ɪɚɫ-
ɬɜɨɪɚɦɢ ɨɤɢɫɥɢɬɟɥɟɣ:
ɩɟɪɦɚɧɝɚɧɚɬɨɦɟɬɪɢɹ
(ɬɢɬɪɚɧɬ KMnO4),
ɛɪɨɦɚɬɨɦɟɬɪɢɹ
(ɬɢɬɪɚɧɬ KBrO3),
ɞɢɯɪɨɦɚɬɨɦɟɬɪɢɹ
(ɬɢɬɪɚɧɬ K2Cr2O7),
ɣɨɞɨɦɟɬɪɢɹ
(ɬɢɬɪɚɧɬ I2 ɜ KI),
ɣɨɞɯɥɨɪɢɦɟɬɪɢɹ
(ɬɢɬɪɚɧɬ ICl) ɢ ɞɪ.,
ɧɢɬɪɢɬɨɦɟɬɪɢɹ
(ɬɢɬɪɚɧɬ NaNO2),
ɰɟɪɢɦɟɬɪɢɹ
(ɬɢɬɪɚɧɬ –
ɪɚɫɬɜɨɪɵ ɫɨɥɟɣ ɋɟ4+)
Ɋɟɞɭɤɬɨɦɟɬɪɢɹ
Ɇɟɬɨɞ ɨɫɧɨɜɚɧ ɧɚ ɨɩɪɟɞɟɥɟ-
ɧɢɢ ɨɤɢɫɥɢɬɟɥɟɣ ɩɭɬɟɦ ɢɯ ɬɢɬɪɨɜɚɧɢɹ ɫɬɚɧɞɚɪɬɧɵɦɢ ɪɚɫɬɜɨɪɚɦɢɜɨɫɫɬɚɧɨɜɢɬɟɥɟɣ:
ɣɨɞɨɦɟɬɪɢɹ
(ɬɢɬɪɚɧɬ Na2S2O3),
ɧɢɬɪɢɬɨɦɟɬɪɢɹ
(ɬɢɬɪɚɧɬ NaNO2),
ɝɢɞɪɚɡɢɧɨɦɟɬɪɢɹ
(ɬɢɬɪɚɧɬ N2H4·H2SO4),
ɚɫɤɨɪɛɢɧɨɦɟɬɪɢɹ
(ɬɢɬɪɚɧɬ C6H8O6),
ɮɟɪɪɨɦɟɬɪɢɹ
(ɬɢɬɪɚɧɬ FeSO4) ɢ ɞɪ.
84
85
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 6 |
||||||
|
|
ПЕРМАНГАНАТОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Тит- |
Индикаторы |
Стандарт- |
Возможности |
Условия |
|
Уравнения реакций |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
ранты |
метода |
ные ве- |
|
метода |
|
титрования |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
метода |
щества |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Раствор |
1. Безындика- |
H2C2O4·2H2O |
Определяют |
|
Титрование прово- |
+ 5e + MnO4- + 8H+ |
|
|
|
|
|
|
|
Mn2+ + 4H2O |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
KMnO4 |
торный: |
Na2C2O4, |
1) восстановители: |
дят: |
|
|
|
E0 = 1,51 B; |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
0,1М; |
– по появле- |
As2O3, |
– C2O42-; Fe2+; H2O2; |
а) всильнокислой |
Определение Са2+ методом обрат- |
||||||||||||||||||||||||||||
0,05М |
нию не исче- |
Fe (мет.), |
NO2– прямым тит- |
среде(средаН2SO4); |
ного титрования |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
зающей в те- |
(NH4)2Fe(SO4)2· |
рованием; Са2+ в |
б) при нагревании |
1.Ca2+ + C2O42- (изб.) |
|
|
|
|
|
|
|
CaC2O4↓+ |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
чение 30 се- |
·6Н2О. |
различных препара- |
(t = 60-70°C) или |
+ C2O42- (ост.) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
кунд розовой |
Стандарт- |
тах – обратным или |
комнатной темпе- |
2. –2е + C2O42- + |
|
|
|
|
|
|
|
2СО2 ↑ |
|
|
5 |
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
окраски при |
ные раство- |
заместительным |
ратуре; |
+5e +MnO4-+8H+ |
|
|
|
|
|
|
|
Mn2++ 4H2O |
|
2 |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
добавлении |
ры Н2С2О4 и |
титрованием. |
|
в) титруют мед- |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
2MnO4- + C2O42-(ост.) + 16H+ → |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
одной избы- |
NaAsO2 |
2) окислители: |
|
ленно, каждую по- |
→ 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2↑ |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
точной капли |
|
– MnO2; PbO2; |
|
следующую каплю |
Определение Са2+ методом замес- |
|||||||||||||||||||||||||||
|
титранта; |
|
K2Cr2O7; S2O82- об- |
титранта добавля- |
тительного титрования |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
2. Индикатор- |
|
ратным титровани- |
ют после обесцве- |
1.Ca2+ + C2O42- |
|
|
|
|
|
|
|
CaC2O4↓ |
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
ный: |
|
ем (2-ой стандарт- |
чивания преды- |
2.CaC2O4↓+ 2H+ |
|
|
|
|
|
|
Ca2+ + H2C2O4 |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
– редоксинди- |
|
ный раствор – раст- |
дущей |
3.- 2e + H2C2O4 |
|
|
|
2CO2↑+ 2H+ |
|
5 |
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
каторы, на- |
|
вор Н2С2О4 или |
|
+5e +MnO4-+8H+ |
|
|
|
|
|
Mn2++ 4H2O |
|
2 |
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
пример фер- |
|
NaAsO2); |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
- |
+ 5H2C2O4 |
+ |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
роин |
|
3) Ca |
2+ |
, Sr |
2+ |
, Ba |
2+ |
|
2MnO4 |
|
+ 6H → |
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
, |
|
→ 2Mn |
2+ |
+ 8H2O + 10CO2↑ |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
Pb2+ – заместитель- |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
ным титрованием |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
(возможно обрат- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
ное титрование) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
86
Титран- |
Индика- |
Стандарт- |
ты ме- |
торы |
ные ве- |
тода |
метода |
щества |
1 |
2 |
3 |
1. Раст-
вор I2 в
KI 0,1М
–0,05 М
2.Раствор
Na2S2O3
1.Безындикаторный: избыточная капля титранта
(I2) окра-
шивает раствор в светложелтый цвет или слой хлороформа – в краснофиолетовый цвет
As2O3;
N2H4·
·H2SO4,
BaS2O3 и
стандартный раствор
Na2S2O3
для стандартизаци и раствора
I2 в KI
|
|
Таблица 7 |
ЙОДОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ |
|
|
|
|
|
Возможности |
Условия титрования |
Уравнения реакций |
метода |
|
|
|
|
|
4 |
5 |
6 |
Определяют: 1) слабые окислители (I2) – прямым титрованием раствором
Na2S2O3;
2) восстанови-
телиNa2S2O3, As2O3 – пря-
мым титрованием раство-
ром I2 в KI; 3) сильные
окислители – по способу замещения
(KBrO3, K2Cr2O7, актив-
ныйхлор, Н2О2 идр.);
1.На холоде, т.к. йод летуч, при нагревании также понижается чувстви-тель- ность индикатора – крахмала.
2.Среда титруемого раствора должна быть нейтральной, слабокислой или слабощелочной.
а) в сильнощелочной среде происходит побочная реакция диспропорционирования йода
I2 + 2OH- IO- + I- + H2O
б) в сильнокислой среде идут побочные реакции: hν
4I- +O2 +4H+ 2I2 +2H2O
и
S2O32-+2H+→ SO2↑+S↓+H2O
1) +2e + [I3]- |
|
|
|
3I- |
1 |
||
|
|
|
|||||
|
|
|
|||||
-2e + 2S2O32- |
|
|
|
S4O62- |
1 |
||
|
|
|
|||||
|
|
|
|||||
[I3]- +2S2O32- |
|
|
S4O62- + 3I- |
||||
|
|||||||
|
|
|
|
2) -2e +AsO33- +2OH- AsO43-+H2O
+2e + [I3]- 3I-
AsO33-+[I3]- +2OH- AsO43-+3I-+H2O
3) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+6e+Cr2O72- +14H+ |
|
|
|
|
2Cr3+ +7H2O 1 |
||||||
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|||||||||
- 2e + 3I- |
|
|
|
[I3]- |
3 |
||||||
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|||||||||
Cr2O72-+14H++9I-→2Cr3++7H2O+3[I3]- |
|||||||||||
+2e + [I3]- |
|
|
|
3I- |
|
|
|
1 |
|||
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
||||||
-2e + 2S2O32- |
|
|
|
S4O62- |
1 |
||||||
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|||||||||
[I3]- +2S2O32- |
|
|
|
|
|
S4O62- + 3I- |
|||||
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
87
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Продолжение табл. 7 |
||||
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
2 |
4 |
|
5 |
|
|
|
|
6 |
|
|
|||||
Раствор |
2. Индика- |
K2Cr2O7, |
4) сильные |
3. При определении силь- |
4) +10е+2IО3- +12H+ |
|
I2+6H2O 1 |
|||||||||
|
||||||||||||||||
|
||||||||||||||||
Na2S2O3 |
тор– 0,5% |
KBrO3, |
кислоты – |
ных |
окислителей |
мето- |
- 2e |
+ 2I- |
|
|
I2 |
5 |
||||
|
|
|||||||||||||||
|
|
|||||||||||||||
0,1 М – |
раствор |
KIO3 |
прямым тит- |
дом |
замещения |
необхо- |
IO3- + 6H+ + 5I- →3I2 + 3H2O |
|||||||||
0,05 М |
крахмала |
K3[Fe(CN)6] |
рованием, |
димо прибавлять избыток |
3I2 + 3I- |
|
|
|
3[I3]- |
|
||||||
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
и стандарт- |
слабые – об- |
калия йодида для раство- |
- |
+ |
- |
|
|
- |
||||||
|
|
ные раство- |
ратным тит- |
рения выделившегося йо- |
IO3 |
+ 6H + 8I →3[I3] + 3H2O |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
ры I2 в KI, |
рованием; |
да в результате комплек- |
Выделяется йод в количестве эквива- |
|||||||||||
|
|
KMnO4 |
5) аромати- |
сообразования: |
|
|||||||||||
|
|
|
лентном сильной кислоте, который |
|||||||||||||
|
|
для стан- |
ческие и гете- |
I2 + I- |
|
|
[I3]- ; |
|
||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
дартизации |
роцикличес- |
после прибавления KI ре- |
оттитровываютраствором Na2S2O3 |
|||||||||||
|
|
раствора |
кие соедине- |
акционную смесь |
выдер- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
Na2S2O3 |
ния (фенолы, |
живают 10-15 минут в |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
дифенолы, |
темном месте |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
ароматичес- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кие амины); |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6) ненасы- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
щенные угле- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
водороды |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
88
Таблица 8
ЙОДХЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
Титран- |
Индикаторы |
Стандарт- |
Возможности |
Условия |
Уравнения реакций |
ты ме- |
ные ве- |
||||
тода |
метода |
щества |
метода |
титрования |
|
|
|
|
|
Раствор
ICl 0,1 М
1.Раствор |
As2O3, |
Определяют: |
Титрование |
крахмала |
N2H4·H2SO4, |
1) Sn2+, NCS-, SO32-, |
проводят в |
2.Безындика- |
K4[Fe(CN)6] |
аскорбиновую кис- |
кислой среде |
торный: |
и стандарт- |
лоту, антипирин – ( HCl) |
|
образовавший |
ные раство- |
прямым титрова- |
|
ся йод окра- |
ры KI; |
нием; |
|
шивает раст- |
Na2S2O3 |
2) Hg2+, Fe2+ – об- |
|
вор в светло- |
|
ратным титровани- |
|
желтый цвет |
|
ем; |
|
или слой хло- |
|
3) KI – заместитель- |
|
роформа – в |
|
ным титрованием |
|
красно-фио- |
|
|
|
летовый цвет |
|
|
|
Приготовление титранта
-2ē + I- + Cl- |
|
|
|
|
|
ICl |
|
|
|
2 |
|||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
+4ē +IО3- +6Н+ +Cl- |
|
|
|
ICl + 3H2O 1 |
|||||||||||
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|||||||||||||
2I- + IО3- +6Н+ +3Cl- |
|
|
3ICl + 3H2O |
||||||||||||
|
|
||||||||||||||
|
|
||||||||||||||
+2ē + ICl |
|
|
I- + Cl- |
E° = +0,795 B |
|||||||||||
|
|
|
|||||||||||||
|
|
||||||||||||||
(при E≤0,4 B) |
|
I2 + 2Cl- E° = +1,06 B |
|||||||||||||
+2ē + 2ICl |
|
|
|||||||||||||
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|||||||||||||
(при E≤0,6 B) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
- 2e + SO32- + H2O |
|
|
|
SO42- + 2H+ 1 |
|||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
||||||||||||||
+ 2e + ICl |
|
|
I- + Cl- |
1 |
|||||||||||
|
|
|
|||||||||||||
|
SO32-+H2O+ICl → SO42-+2H++Cl- + І-
ICl + 2I- → [I3]- + Cl-
89
Таблица 9
БРОМАТОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
Тит- |
Индика- |
Стандарт- |
ранты |
торы |
ные ве- |
метода |
метода |
щества |
Раст- |
Кислотно- |
Стандарт- |
вор |
основные |
ноевещест- |
KBrO3 |
индикаторы |
воAs2O3. |
0,1 М |
(метило- |
Стандарт- |
|
вый крас- |
ный раст- |
|
ный, мети- |
вор |
|
ловыйоран- |
Na2S2O3 |
|
жевый), ко- |
(стандарти- |
|
торые не- |
зуют тит- |
|
обратимо |
рант йодо- |
|
окисляют- |
метричес- |
|
ся избы- |
ким мето- |
|
точной |
дом заме- |
|
каплей тит- |
щения) |
|
ранта |
|
|
|
|
Возможности |
Условия |
|
|
титро- |
Уравнения реакций |
||
метода |
|||
вания |
|
||
|
|
Определяют: |
Кислая |
а) восстановители |
среда |
N2H4·H2SO4, Sb(III), |
|
Sn2+, As2O3, As(III) |
|
путем их прямого |
|
окисления; |
|
б) фенолы: фенол, |
|
резорцин (обратное |
|
титрование), тимол, |
|
салициловая кислота – |
|
путем их бромирова- |
|
ния; |
|
в) ароматических ами- |
|
ны, например, стреп- |
|
тоцид |
|
а)
+6ē+ BrO3- + 6H+ Br- + 3H2O 1 E°= 1,45 B
-2e + AsO33- + H2O AsO43-+2H+ 3 E0 = 0,56 B BrO3- + 3AsO33- → Br- + 3AsO43-
б)
-2ē + 2Br- |
|
Br2 |
|
|
|
|
|
|
5 E°= 1,087 B |
|||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
||||||||
+10ē+2BrO3-+12H+ |
|
|
|
|
Br2 + 6H2O |
|
1 |
E°= 1,52 B |
||||
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
||||||||
BrO3- + 5Br- + 6H+ |
|
|
|
|
3Br2 + 3H2O |
|||||||
|
|
|
||||||||||
|
|
|
||||||||||
R |
|
|
|
|
Br |
R |
||||||
|
|
|
|
|
Br |
|||||||
|
+ 3Br2 |
|
|
|
|
|
|
+ 3HBr |
||||
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
Br
где R = -OH; -NH2
90
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 10 |
||||
|
|
НИТРИТОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Титран- |
Индикаторы |
Стандарт- |
Возможности |
|
Условия |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Уравнения реакций |
||||||||||||||
ты ме- |
метода |
ные ве- |
метода |
|
титрования |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
тода |
щества |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Раствор |
1. Внешние: |
п-Аминобен- |
Определяют |
1. |
Кислая среда |
|
а) Окисление: |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
NaNO2 |
йодкрахмаль- |
зойная кис- |
а) окислители: |
|
(2,5 – 3-х |
|
-2е + HNO2 + H2O |
|
|
NO3– + 3H+ |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
0,1М; |
ная бумага. |
лота, сульфа- |
КМnO4, Се (IV), |
|
кратный избы- |
|
|
Е0 = 0,94 В. |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
0,05М |
2. Внутренние: |
ниловая кис- |
активный хлор, |
|
ток НС1). |
|
б) Восстановление: |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
дифениламин, |
лота, гидра- |
H2O2; |
2. |
«На холоду» |
|
+6е+2HNO2 + 6H+ |
|
|
N2↑+ 4Н2O |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
тропеолин-00, |
зина суль- |
б) восстановите- |
|
или при t° ≈ 20- |
|
Е0 = 1,44 В. |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
нейтральный |
фат. |
ли: сульфамино- |
|
25°С. |
|
в) Диазотирование: |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
красный и их |
Стандартные |
вую кислоту, |
3. |
Титруют мед- |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
смеси с мети- |
гидразина суль- |
|
ленно, особенно |
|
R |
|
NH2 |
+NaNO2 +2HCl |
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
леновым си- |
растворы: |
фат, Sn2+, Fe2+, |
|
в конце титро- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
Cl-+NaCl +2H2O |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
N |
|
N |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
КМnO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
ним (фон) |
As2O3; |
|
вания. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Нитрозирование: |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
(обратное |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
в) первичные и |
4. |
Добавляют в |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
титрование), |
|
|
R-NH-R' + NaNO2 + HCl |
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
вторичные аро- |
|
качестве ката- |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
гидразина |
матические ами- |
|
лизатора КВr в |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R-N(NO)R' + NaCl + H2O |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
сульфата |
ны (стрептоцид, |
|
случае диазоти- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
норсульфазол, |
|
рования |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
сульфацил и др.) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|