книги из ГПНТБ / Охрана труда на нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводах учебник

отождествлять с летучестью. С гигиенических позиций предпочте­ ние должно отдаваться при возможности замены менее летучим веществам. Этим, например, в известной степени объясняется це­

слизистых оболочках дыхательных путей, быстро проникает в аль­ веолы легких, вызывая их отек. Хлористый водород, хорошо рас­ творимый в воде, легко задерживается на слизистых, вызывает раздражение верхних дыхательных путей, заставляющие человека удалиться из опасной среды.

Токсичность углеводородов, входящих в состав нефти и нефте­ продуктов, зависит от их химической структуры. У низкомолеку­ лярных предельных углеводородов токсичность увеличивается с повышением молекулярного веса. Бутан, например, токсичнее про­ пана, а пропан токсичнее этана. При появлении в молекуле веще­ ства двойной и особенно тройной связи его токсичность также воз­

чем вещества нормального строения. Это правило относится к углеводородам (бутан и изобутан, гептан и изогептан), спиртам (бутиловые и изобутиловые спирты), альдегидам, сложнымэфирам и др. Галоидирование углеводородов усиливает их токсичность.

Гидроксильная группа, вводимая в молекулу углеводорода, ослабляет его токсичность. Поэтому спирты, как правило, менее токсичны чем углеводороды, из которых они получены. Для спир­ тов, так же как и для углеводородов, характерно повышение токсичности с увеличением молекулярного веса. Исключение со­ ставляет первый член в гомологическом ряду — метиловый спирт или метанол — один из самых опасных органических ядов, глубоко поражающий центральную нервную систему и вызывающий поте­ рю зрения. Действие, аналогичное метанолу, оказывает и хлори­ стый метил — первое соединение в гомологическом ряду хлорзамещенных метана.

В ряде случаев токсичность вещества возрастает с повышением его валентности. Например, среди соединений хрома и марганца, используемых в нефтехимической промышленности в качестве ка­ тализаторов, более токсичны соединения с высшей валентностью: окись марганца токсичнее закиси, шестивалентные соединения хрома токсичнее трехвалентных, двухвалентные же соединения хрома относительно малотоксичны. Имеются и обратные примеры:

ческим отравлениям организма, а также свинец, мышьяк, арома­ тические углеводороды. Действие последних является примером функциональной кумуляции, когда в организме накапливается не яд, а постепенно усиливающиеся изменения, вызываемые дейст­ вием отдельных малых порций ядовитого вещества. При этом сильно возрастает чувствительность организма даже к самым не­ большим дозам ядовитого продукта, которые ранее не вызывали заметных реакций со стороны организма, а в условиях функцио­ нальной кумуляции приводят к острым отравлениям.

При работе с нефтью и нефтепродуктами наиболее часто ядо­ витые вещества попадают в организм через органы дыхания, так как большинство нефтепродуктов является газообразным или легкоиспаряющимися веществами. Проникновение через органы дыха­ ния является наиболее опасным в связи с большой всасывающей способностью слизистой оболочки полости носа и особенно дыха­ тельной поверхности легких.

Некоторые растворители могут проникать в организм и через кожный покров человека. Токсичные вещества могут также по­ пасть в организм через пищеварительный тракт путем заглатыва­ ния паров и газов при дыхании, а также при еде, питье и курении.

Выделение ядовитых веществ из организма может происходить через легкие, кожу, кишечник, почки, а также вместе с желчью, слюной. Большинство газообразных веществ выделяется из орга­ низма через легкие при выдыхании воздуха. С мочой выделяются ядовитые вещества или продукты их превращения, хорошо раство­ римые в воде. Плохо растворимые вещества, в том числе соедине­ ния тяжелых металлов — ртути, свинца, мышьяка, марганца, вы­

образующиеся при различных технологических процессах и способ­ ные длительное время находиться во взвешенном состоянии в воздухе.

В нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности выделение пыли происходит чаще всего при дроблении, просеива­ нии, транспортировании и подаче в аппараты шариковых и пыле­ видных катализаторов (алюмосиликатных и окиснохромовых), а также извести, используемой для нейтрализации кислых растворов.

слизистой оболочки. При попадании в легкие пыль может вызвать пневмокониозы, которые характеризуются разрастанием соедини­

видом пневмоконйозов является силикоз, вызываемый действие^ пылевидной двуокиси кремния Si02 , которая входит в состав но­ сителей для катализаторов, а также алюмикоз, вызываемый пы­ левидной окисью алюминия и др. Широко применяемые в нефтехи­ мической промышленности катализаторы на основе соединений шести- и трехвалентного хрома действуют разрушающе на внут­ реннюю поверхность носоглотки, приводя к прободению носовой перегородки. Ядовитыми являются также пыли нафтеновых кислот, амино- и нитросоединений, а также соединений, содержащих нафтиламин и др.

Вредное действие пыли на организм зависит от ее содержания в воздухе, дисперсности, твердости, формы пылинок и их электрозаряженности.

При вдыхании частиц пыли крупнее 10 мк, обладающих доволь­ но высокой скоростью осаждения, они не доходят до бронхов и легких, оседая в верхних дыхательных путях — носовой полости и носоглотке. Частицы пыли, имеющие размеры от 0,25 до 10 мк, не успевают осесть в верхних дыхательных путях и, попадая в легкие, не выдыхаются с воздухом обратно. Накапливаясь в тканях лег­ ких, они при длительном воздействии на легочную ткань приводят к пневмокониозам. Большое влияние на степень развития пневмо­ конйозов оказывает механическая твердость пыли, ее форма и растворимость в организме. Так, в частности, опасность кварцевой пыли связана с ее большой механической твердостью и способно­ стью переходить в растворимое состояние и всасываться в орга^ низм. Форма пылинок обусловливает силу ее сцепления с тканью организма. Чем больше развита поверхность пылевых частиц, тем более прочной оказывается ее связь с тканями. Аналогичное зна­ чение имеет и степень электрозаряженности пыли — заряженные частицы дольше задерживаются в организме, чем нейтральные ча­ стицы таких же размеров и формы.

гается мерами технологического порядка. Сюда относятся: замена сухих пылящих материалов влажными, пастообразными, замена

такт Петрова, сложные органические составы). При невозможно­ сти полностью предотвратить пылевыделение используется при- точно-вытяжная вентиляция и применяются индивидуальные за­ щитные приспособления.

§3. ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ

ИМЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

При определении степени воздействия ядовитых веществ, по­ ступающих в организм через дыхательные пути, особое значение

Предельно допустимыми концентрациями вредных веществ в воздухе рабочей зоны* являются также концентрации, которые при ежедневной работе в пределах 8 ч в течение всего рабочего стажа не могут вызвать у работающих заболеваний или отклонении в состоянии здоровья, обнаруживаемых современными методами ис­ следования, непосредственно в процессе работы или в отдаленные сроки. Предельно допустимые концентрации выражаются в мил­ лиграммах на один кубический метр воздуха (мг/м3 ).

Наше законодательство обязывает руководителей производства не допускать содержания в воздушной среде производственных по­ мещений паров, газов и пылей выше предельно допустимых кон­ центраций.

Предельно допустимые концентрации некоторых токсичных в е ­ ществ приводятся в табл. 1.

Знание предельно допустимых концентраций имеет громадное значение для профилактики отравлений и профессиональных забо­

В зависимости от класса опасности вещества при проектирова­ нии и конструировании принимается то или иное оформление зда­ ний, аппаратов, технологических процессов. Так, санитарными нор­ мами предусматривается, что при проектировании производств вредных веществ 1-го и 2-го классов опасности следует, как пра­ вило, размещать технологическое оборудование в изолированных кабинах, помещениях или зонах с управлением оборудованием из

допустимые концентрации вредных веществ. Они значительно ниже принятых для воздуха рабочей зоны и помимо токсичности веще­ ства учитывают также его запах и раздражающее действие на сли­ зистые оболочки дыхательных путей и глаз.

* Рабочей зоной считается пространство высотой до 2 м над уровнем пола или площадки, на которой находятся места постоянного или временного пребы­ вания работающих. Постоянным рабочим местом считается место, на котором работающий находится более 50% своего рабочего времени или более 2 ч не­

прерывно.

Т а б л и ц а 1. Предельно допустимые концентрации некоторых веществ в воздухе рабочей зоны (по СН 245—71)

Класс опасности.и наименование вещества

К л а с с 1 — в е щ е с т в а ч р е з в ы ч а й н о о п а с н ы е

Карбонил никеля Тетраэтилсвинец Пары ртути

Хромовый ангидриц, хроматы, бихроматы (в пересчете на Сг03 ) Свинец и его неорганические соединения Сулема

Фосфористый водород . . t Двуокись хлора Озон Бромистый метил

К л а с с 2— в е щ е с т в а в ы с о к о о п а с н ы е

Кобальт и его окись Акролеин Окись этилена

Окислы азота (в пересчете на N02 ) Бензол Сернистый ангидрид Сероводород Сероуглерод Фурфурол

Четыреххлористый углерод .

Щп'а с с 3 — в е щ е с т в а ' у м е р е н н о о п а с н ы е

Пыль, содержащая более 70% свободной Si0 2 Серная кислота, серный ангидрид Сероводород в смеси с углеводородами Q — С 6 Стирол, а-метилстирол Фенол Метиловый спирт Ацетальдегид

Пропиловый спирт Капролактам Толуол

К л а с с 4 — в е щ е с т в а м а л о о п а с н ы е

Аэрозоли алюминия и его окиси

Пыль, содержащая от 10 до 70% свободной SiOa Аммиак Окись углерода

Нитросоединения метана, этана, пропана, бутана Изопрен

Бензин топливный (сланцевый, крекинг в пересчете на С) Ацетон Бензин-растворитель, лигроин, керосин (в пересчете на С) Этиловый спирт

Предельно допустимые концентрации вредных веществ в атмо­ сферном воздухе населенных пунктов имеют два значения: макси­ мально разовой концентрации и среднесуточной концентрации.

В табл. 2 приводится сопоставление предельно допустимых концен­ траций некоторых веществ для рабочей зоны и для атмосферного воздуха населенных пунктов.

пунктов требует систематического контроля за фактическим содер­

определения фактических концентраций веществ в воздухе: лабо­ раторные, экспрессные и автоматические.

практических целей результаты, позволяющие быстро определить содержание искомых веществ в анализируемом воздухе.

Автоматические методы обеспечивают автоматичность, непре­ рывность, необходимую точность и объективность результатов ана­ лиза. Автоматические газоанализаторы могут не только непрерыв­ но фиксировать фактическую концентрацию веществ в воздухе, но и быть датчиками, предупреждающими опасную ситуацию и при­ водящими в действие различные предохранительные устройства (автоматическое пожаротушение, аварийную вентиляцию и др.).

В газоанализаторах используются различные методы осуществления ана­ лиза токсичных и взрывоопасных концентраций в воздухе, в том числе:

термохимический метод анализа, основанный на использовании теплового •эффекта реакции окисления (горения) определяемого компонента в присутст­ вии катализатора (приборы типов ПГФ, СГГ, ИВП и др . );

фотоколориметрический метод, использующий интенсивность окраски, об­ разующейся в результате реакции определяемого компонента с некоторыми ин­ дикаторными веществами (приборы типов УГ, ФГЦ и др.);

термокондуктометрический метод, основанный на изменении теплопровод­ ности анализируемой смеси в зависимости от содержания в ней определяемого вещества (приборы типа ТП и др.);

электрокондуктометрический метод, основанный на зависимости условий электропроводности раствора электролита от концентрации определяемого компонента, поглощенного этим раствором из анализируемой смеси (приборы' типа КУ);

кулонополярографический метод, основанный на изменении электрическоготока, возникающего при электролизе раствора, который содержит определяе­ мое вещество, являющееся электрохимическим деполяризатором (приборы типа ГКП-1 и др.);

оптические методы, основанные на зависимости изменения одного из опти­ ческих свойств анализируемой смеси (оптическая плотность, показатель пре­

Есть и другие методы газового анализа, некоторые из них находятся в стадии разработки.

В нефтеперерабатывающей промышленности широко применя­ ется экспрессный метод газового анализа, основанный на цветной, реакции определяемого вещества со специальным реагентом, раз­ мещенным на твердом сорбенте (силикагель, фарфоровый поро­ шок) в индикаторной трубке. Длина окрашенного столбика про­ порциональна концентрации анализируемого вещества в воздухе и измеряется по шкале, градуированной в мг/л или иг/и3. Индика­ торные трубки можно использовать самостоятельно или с помощью универсальных газоанализаторов. Например, универсальным газо­ анализатором УГ-2, меняя в нем индикаторные трубки и время пропускания анализируемого воздуха, можно в течение 5—10 мин определить содержание в воздушной среде аммиака, ацетона, аце­ тилена, окиси углерода, ароматических углеводородов (бензола, толуола, ксилола), некоторых углеводородов, входящих в состав, нефти и нефтяных фракций, а также двуокиси серы, хлора, эти­ лового эфира, окиси азота и др.

§4. ХИМИЧЕСКИЕ И ТЕПЛОВЫЕ ОЖОГИ

ИИХ ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ

Под тепловыми (термическими) ожогами понимают поражения тканей, возникающие под влиянием высокой температуры, в ре­ зультате воздействия пламени, горячих жидкостей, пара, нагретых,

При ожоге первой степени появляется краснота и болезненная; припухлость кожи, ожоговой раны не образуется.

Ожог второй степени характеризуется образованием пузырей и. частичным омертвением кожи.

При ожогах третьей степени происходит неполный или полный некроз всей толши кожи и заживание раны может произойти толь­ ко путем рубцевания. Ожоги четвертой степени вызывают омерт­ вление не только кожи, но и подлежащих тканей (подкожной клет­ чатки, мышц, сухожилий, костей).

Схожие повреждения кожи бывают также при сильном охлаж­ дении ее поверхности под действием испаряющихся сжатых и сжи­ женных газов (кислорода, азота, пропилена, аммиака и др.).

Кислоты, особенно концентрированные, оказывают прижигаю­

препятствие для более глубокого проникновения кислоты. Концен­ трированные кислоты, называемые в практическом обиходе «ды­ мящими» (соляная, азотная, олеум), оказывают также сильное раздражение на слизистые оболочки дыхательных путей и глаз.

При ожогах щелочами происходит омыление жирового слоя кожи, обезвоживание тканей и растворение белковых веществ. Очень опасны твердые щелочи. Попадая на влажную кожу, сли­ зистые оболочки, в глаза, они действуют как наиболее концентри­ рованные растворы.

Кроме кислот и щелочей химические ожоги могут вызывать хлорная известь, фосфор, фенол, нафталин, аммиак и другие про­ дукты.

Жидкие и газообразные агрессивные продукты могут прони­ кать через одежду и способны поражать значительные участки кожи. Тяжесть последствий химического ожога зависит от токсич­ ности и активности вещества, его концентрации, температуры, про­ должительности воздействия, размера обожженной поверхности.

При длительном контакте кожи с раздражающими и прижи­ гающими веществами —парами кислот и щелочей, аммиаком, аро­ матическими соединениями, а также бензином, керосином и дру­ гими нефтяными фракциями возникают кожные заболевания — дер­ матиты. Дерматиты возникают также под влиянием фотосенсиби­ лизаторов, т. е. веществ, обладающих фотохимической активностью (фенол, нафталин, смолы), чье раздражающее действие на кожу резко усиливается под влиянием лучистой энергии, в том числе и солнечной.

Тепловые ожоги в нефтеперерабатывающих и нефтехимических производствах возможны при случайном прикосновении к поверх­ ности неизолированных нагревательных, контактных и теплообменных аппаратов и трубопроводов, имеющих высокую рабочую тем­ пературу; под действием сильноразогретых жидкостей, паров и Газов; при непосредственном контакте с горящими веществами;