- •1. Зависимость термодинамических функций от температуры
- •2. Фазовое равновесие в однокомпонентных системах
- •Зависимость теплоты фазового перехода от температуры описывается уравнением:
- •С учетом уравнения (21) уравнение (17) в интегральной форме принимает вид
- •3. Закон распределения. Экстракция Закон распределения выражается уравнением
- •4. Термодинамика растворов неэлектролитов
- •Для бинарного раствора парциальные давления компонентов AиBопределяются законом Рауля
- •Отсюда следует
- •Химический потенциал. Активность. Коэффициент активности
- •Коллигативные свойства растворов
- •5. Растворы сильных электролитов
- •6. Химическая кинетика сложных реакций
- •Для мономолекулярных обратимых реакций типа а в дифференциальная форма кинетического уравнения имеет вид
- •Считая концентрации n2o* и о.Стационарными, найти выражение для скорости распадаN2o.
- •7. Поверхностные явления. Адсорбция
- •Адсорбция на границе жидкость – газ
- •Содержание
- •2. Фазовое равновесие в однокомпонентных системах
- •4. Термодинамика растворов неэлектролитов
Считая концентрации n2o* и о.Стационарными, найти выражение для скорости распадаN2o.
190. Дана схема цепной реакции: АНА.+ Н., (k1)
А .В.+ С, (k2)
АН + В .А.+D, (k3)
А .+ В. Р .(k4)
Используя метод квазистационарных концентраций, вывести уравнение для скорости образования продукта Р.
191. Вывести уравнение для скорости разложения оксида азота (V) по суммарному уравнению 2N2O5 ( г)4NO2 ( г)+O2 ( г)при следующем механизме реакции (активные промежуточные частицыNO3 иNO):
1. N2O5 NO2 + NO3 ; (k 1)
2. NO 2 + NO 3 N 2 O 5 ; (k - 1)
3. NO 2 + NO 3 N O2 + O 2 + NO; (k 2)
4. NO + N 2 O 5 3 NO 2 . (k3)
192. При изучении кинетики реакции SiH4 (г)Si(т)+ 2H2 (г)был установлен следующий механизм: 1.SiH4 SiH2 + 2 H2 ; (k 1)
2. SiH2 Si + H2; (k 2)
3. SiH2 + H 2 SiH4 ; (k 3)
Используя метод квазистационарных концентраций, вывести уравнение для скорости разложения SiH4.
193. Для реакции нитрит - иона с кислородом предложен следующий механизм:
1. NO2 - + O2 ® NO3 - + O; (k 1)
2. NO2 - + O ® NO3- ; (k 2)
3. O + O ® O2; (k 3)
Вывести уравнение для скорости образования иона NO3 -, используя метод квазистационарных концентраций. Упростить полученное выражение, предполагая, что реакция (3) гораздо медленнее реакции (2).
194. Предложен следующий механизм разложения азотной кислоты:
1. HNO3 ® HO + NO2;
2. HO+NO2 ® HNO3;
3. HO+HNO3 ® H2O + NO3.
Предположив, что концентрация НО стационарна, вывести выражение для скорости разложения азотной кислоты. Как изменится приведенное выше уравнение, если предположить, что исчезновение NO2происходит быстро?
195. Предполагают, что реакция разложения бромметана 2 CH3Br C2H6 + Br2 может протекать по следующему механизму: 1. CH3Br CH 3 . + Br . ; (k 1)
2. СН 3 . + CH3Br C2H6 + Br . ; (k 2)
3. Br . + CH3Br СН 3 . + Br2 ; (k 3)
4. 2 СН 3 . C2H6. (k4)
Используя метод квазистационарных концентраций, вывести уравнение для скорости образования этана.
196. Термическое разложение углеводорода R2протекает последующему механизму:
1. R 2 2 R . ; (k 1)
2. R . + R 2 P B + R . ; (k 2)
3. R . P A + R . ; (k 3)
4. 2 R . P A + P B . (k4)
Здесь R2,PA,PB- устойчивые углеводороды,R.иR.– радикалы. Найти зависимость скорости разложенияR2от концентрацииR2.
197. Дана следующая схема разложения ацетальдегида:
1. СН3СНОСН3.+ СНО. ; (k1)
2. СН3.+ СН3СНОСН4+ СН2СНО. ; (k2)
3. СН2СНО.СН3.+ СО; (k3)
4. СН3.+ СН3.С2Н6; (k4)
Используя приближение квазистационарных концентраций, вывести выражение для скорости образования метана и скорости расходования ацетальдегида.
198. Предполагают, что реакция образования фосгена СО +Cl2СОCl2может протекать по следующему механизму: 1.Cl2 2 Cl . ; (k 1)
2. 2 Cl . Cl 2 ; (k 2)
3. СО + Cl.СОCl.; (k3)
4. СОCl.СО +Cl.; (k4)
5. СОCl. + Cl 2 СОCl2 + Cl . . (k5)
Используя приближение стационарных концентраций, вывести выражение для скорости образования фосгена.
199. Предполагают, что распад вещества А 2 в растворителеRHпротекает по следующему механизму: 1. А2 2 А.;
2. А .Р + В.;
3. В . + RH BH + R . ;
4. R . + R . R – R.
Используя приближение квазистационарных концентраций, вывести выражение для скорости образования продукта Р.
200. Для реакции синтеза иодоводорода из простых веществ H2 (г)+I2 (г)®2HI(г)предложен следующий механизм: 1.I2 ® 2 I ; (k 1)
2. 2I ® I2 ; (k 2)
3. 2I + H2 ® 2HI. (k 3)
Используя квазиравновесное приближение, вывести уравнение для скорости образования HI.
201. Для реакции 2NO+O22NO2предложен следующий механизм:
1. 2 NO (NO) 2 ; ( k 1, k – 1)
2. (NO)2 + O 2 2 NO2. (k2)
Вывести уравнение для скорости образования NO2, предполагая, что первая стадия – быстрая, а вторая – медленная.