Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Инстр.мет.ан..doc
Скачиваний:
56
Добавлен:
18.08.2019
Размер:
2.48 Mб
Скачать

5.8. Особенности кондуктометрических методов анализа

  1. Возможность проводить определение не только в прозрачных, но и в окрашенных и мутных растворах, а также в присутствии окислителей, восстановителей органических веществ.

  2. Возможность определения различных неорганических и органических индивидуальных соединений.

  3. Высокая чувствительность метода, позволяющая работать с разбавленными растворами.

  4. Анализ водных и органических растворов.

  5. Возможность автоматизации процесса (хронокондуктометрия).

  6. Использование разнообразных типов реакций.

  7. Во многих случаях отсутствие необходимости проводить предварительную пробоподготовку.

  8. Простота определения конечной точки титрования по пересечению двух прямых.

  9. Возможность проведения дифференцированного титрования смесей электролитов, что невозможно при титровании с визуальной индикацией конечной точки титрования.

Примеры титрования.

1.Титрование сильной кислоты сильным основанием

                  Реакция протекает по уравнению:

                               HCl + NaOH => NaCl + H2O

       H+ +Cl- + Na+ + OH => Na+ + Cl- + H2O

                          H+ + OH => H2O

              Группы ОН-1 связывают ионы Н+ в малодиссоциируемую молекулу воды  (H2O). Ионы  хлора будут безучастными свидетелями протекающей реакции. Согласно реакции ионы Н+ меняется на  ионы Nа+.

При 25°С численные значения эквивалентных электропроводностей ионов при бесконечном разведении равны:

    λ(Н+)= 36,2 Ом-1м2/кг-экв                λ(Na+)= 3,9 Ом-1м2/кг-экв               

Таким образом, электропроводность раствора при титровании  уменьlается. После точки  эквивалентности в растворе начинается накопление ионов ОН-1, значение эквивалентной электропроводности ионов OH- при бесконечном разведении равно:

                                    λон-= - 205 Ом-1м2/кг-экв               

Так как эквивалентная электропроводность ионов OH-  при бесконечном разведении велика, то электропроводность раствора начинает резко увеличиваться.

       Точка эквивалентности не всегда может быть выражена столь ярко, как на рисунке, она может быть размыта, в этом случае к кривой титрование следует провести касательные, их пересечение и даст точку эквивалентности (см. рис.10).

    Расчет проводят по закону эквивалентов:

                                                                 V1N1 = N2V2               (20)

                                                 Титр. вещество   титрант 

2. Титрование слабой кислоты сильным основанием.

Титрование слабой кислоты сильным основанием рассмотрим на примере титрования уксусной кислоты  гидроксидом натрия:

CH3COOH + NaOH => CH3COONa + H2O.

  CH3COOН + Na+ + OH- => Na+ + CH3COO- +

                                                                        H2O

          CH3COOН  + OH- => H2O+ CH3COO-

В результате титрования образуется ацетат натрия, соль, которая подвержена гидролизу:

CH3COONa + HOH => CH3COOH + NaOH,

сдвигающая рН раствора в сторону щелочной среды. Кроме того, присутствие CH3COONa  способствует уменьlению диссоциации слабой кислоты (буферное действие). Эти противоположные эффекты дают кривые с минимумом, положение которого зависит как от концентрации так и силы кислоты

3. Титрование слабой кислоты слабым основанием.

Титрование слабой кислоты сильным основанием рассмотрим на примере титрования уксусной кислоты  гидроксидом аммония:

  CH3COOH + NH4OH => CH3COONH4 + H2O.

CH3COOH +NH4OH => CH3COO- + NH4+ + H2O.

Т. к. концентрация ионов водорода очень мала, то  наклон будет небольlой до точки эквивалентности. Также мала концентрация ионов гидроксила вследствие диссоциации NH4OH, поэтому после точки эквивалентности резкого возрастания кривой наблюдаться не будет. Этот случай практически не используется из-за размытости точки эквивалентности.

4. Титрование смеси сильной и слабой кислот сильным основанием  CH3COOH  + HCl + NaOH => NaCl +H2O  + CH3COONa

   В этом случае ход кривой изменяется и на кривой титрования наблюдается 2 точки эквивалентности: первая точка будет соответствовать титрованию сильной кислоты, например соляной, если взята смесь соляной и уксусной кислот. Объем, поlедlий на титрование слабой кислоты определяется по формуле:

                           V (CH3COOH)=V2 - V(HCl)