- •Министерство образования и науки Российской Федерации гоу впо “Уральский государственный лесотехнический университет”
- •261201, 280201, 280202 Инженерно – экологического; 020802, 120302, 250100, 250201, 250203 лесохозяйственного и 150400, 190500, 190603, 190701,190702 лесомеханического факультетов)
- •Оглавление
- •Раздел 1. Оптические методы анализа
- •Раздел 2. Электрохимия
- •Введение
- •Раздел 1. Оптические методы анализа Введение
- •Природа и свойства электромагнитного излучения
- •Процесс поглощения
- •Закон Бугера-Ламберта-Бера
- •Применение оптических методов для анализа дисперсных систем (методы нефелометрии и турбидиметрии)
- •Фотоэлектрическое титрование
- •Фотоколориметры и спектрофотометры
- •Метод добавок
- •Примеры научно-исследовательских работ по оптическим методам анализа
- •Вопросы для самопроверки
- •Решение типовых задач
- •Раздел 2. Электрохимия
- •2.1. Потенциометрический анализ
- •Потенциометрические измерения
- •Примеры научно-исследовательских работ
- •Вопросы для самопроверки
- •Решение типовых задач
- •2.2. Кулонометрический анализ
- •Теоретические основы. Сущность и классификация методов
- •Лабораторные работы
- •Вопросы для самоконтроля
- •Решение типовых задач
- •2.3. Полярографический анализ
- •1. Теоретические основы
- •1 Источник напряжения
- •2Регулятор напряжения (реостат);
- •3Ячейка;
- •2. Особенности полярографического метода
- •3. Методы анализа и расшифровки полярограмм
- •4. Амперометрическое титрование
- •Лабораторные работы
- •Вопросы для самоконтроля
- •Решение типовых задач
- •Раздел 5. Кондуктометрические методы анализа
- •5.1. Кондуктометрические методы анализа
- •5.2. Теоретические основы кондуктометрического метода анализа. Основные законы и формулы
- •5.3. Зависимость электропроводности от экспериментальных параметров
- •5.4. Применение прямой кондуктометрии
- •5.5. Кондуктометрические методы в физико-химических исследованиях
- •5.6. Кондуктометрическое титрование
- •5.7. Высокочастотное кондуктометрическое титрование
- •5.8. Особенности кондуктометрических методов анализа
- •1.Титрование сильной кислоты сильным основанием
- •2. Титрование слабой кислоты сильным основанием.
- •5. Титрование соли солью с образованием осадка
- •Лабораторные работы
2. Особенности полярографического метода
2.1. Применяемые электроды
Недостатками классических ртутных электродов являются ядовитость паров ртути, осцилляция (колебания тока при отрыве капли), применимость их для водных растворов в интервале потенциалов от +0,3 до –1,5 В. При потенциалах выше 0,3 В начинается окисление ртути, при пониженных потенциалах (–1,6 В в кислых или –2,0 В в щелочных и нейтральных растворах) идет восстановление водорода. При необходимости работы в области более положительных потенциалов используют твердые микроэлектроды из платины, применяемой в пределах от –0,1 В (потенциал восстановления на Pt водорода) до +1,3 В (потенциал выделения кислорода). Помимо платиновых иногда применяют золотые, серебряные, графитовые и амальгамированные (пленочные) электроды. Малую скорость установления толщины диффузного слоя у твердых микроэлектродов компенсируют специальными приемами (вращение, вибрирование).
В качестве второго, неполяризующегося электрода используют каломельные, хлорсеребряные и другие классические электроды сравнения или металлические электроды с большой рабочей поверхностью.
2.2. Используемые реакции
Рассмотренные закономерности корректны только для обратимых электрохимических реакций, характеризующихся быстрым установлением равновесия между окисленной и восстановленной формами деполяризатора. Лишь в этом случае электрохимический процесс контролируется скоростью диффузии определяемого компонента.
Необратимость может быть экспериментально установлена и определяется соотношением:
Для обратимых процессов потенциал полуволны и предельный ток Iпред строго зависят от концентрации компонента и условий проведения анализа. В 1953 г. П. Делахей показал, что электродный процесс является полярографически обратимым при константе скорости электрохимической реакции K > 510–5 см/с.
2.3. Применяемые среды
Предварительное введение индифферентного электролита (фона) или использование определенного растворителя преследует следующие цели:
– создание ионной силы раствора (μ), обеспечивающей достаточную электропроводность;
– достижение условий поступления ионов деполяризатора к микроэлектроду только за счет диффузии;
– поддержание определенной кислотности в случае зависимости восстановления или окисления компонента от рН среды и для предотвращения гидролиза солей;
– разделение и повышение четкости полярографических волн (например, за счет комплексообразования с участием отдельных компонентов).
На практике используют в качестве фонов для водных сред растворы KCl, K SO4 KNO3 и буферные смеси при концентрации их выше 0,1 М.
2.4. Образование ложных максимумов на полярограммах
В ряде случаев вместо ступенчатых полярограмм получают кривые с максимумами, отражающими появление (в определенном интервале напряжений) токов, не соответствующих токам диффузии. Различают max I, II для ртутных капельных электродов, и III, IV для твердых электродов Максимумы I и II рода устраняет введение поверхностно-активных веществ (ПАВ), тормозящих движение ртути (универсальные – желатин, агар-агар или специфические, например, для положительно заряженной поверхности – кислые, для отрицательно заряженной – основные красители).
Максимумы III и IV рода ПАВ не подавляются, а устраняются методически (III рода – наложением потенциала с меньшей скоростью, IV – дальнейшим резким повышением потенциала или использованием специальных приемов очистки электрода).