Вопросы для самоконтроля

1. Сущность полярографического анализа.

2. Методы качественного и количественного полярографического определения.

3. Взаимосвязь потенциала системы и диффузионного тока.

4. Зависимость аналитического сигнала от концентрации определяемого вещества.

5. Уравнение Д. Ильковича.

6. Классификация полярографических методов анализа.

7. Сущность амперометрического, биамперометрического титрования.

8. Влияние электроактивных компонентов на вид амперометрических зависимостей.

9. Принципиальные схемы полярографических (амперометрических) установок.

10. Электроды, применяемые в полярографии (амперометрии).

11. Обоснование величины потенциала индикаторных электродов.

12. Преимущества и недостатки полярографического (амперометрического) анализа.

Решение типовых задач

Задача 1. Навеску сплава 0,1000 г., содержащую кобальт растворили в смеси кислот и разбавили до 100,00 мл. Для полярографического анализа отобрали аликвоту 10,00 мл, разбавили фоном до 20,00 мл. Высота волны составила 35 мм.

Для построения калибровочного графика приготовили стандартный раствор соли кобальта (10^-3М), аликвотные части которого разбавили до 20,00 мл тем же фоном и получили при полярографировании следующие данные:

Val, мл	1	2	3	4	5
h, мм	10	20	30	40	50

Определить массовую долю кобальта в сплаве.

Решение. Строим график зависимости высоты волны h от объема раствора соли кобальта V_al. По графику определяем, что высоте волны 35 мм соответствует объем соли кобальта, равный 3,5 мл. Содержание кобальта в анализируемой пробе равно:

мг

Это количество кобальта находится в 10,00 мл исследуемого раствора, тогда в 100,00 мл его содержится:

мг,

а массовая доля кобальта в сплаве равна:

Задача 2. Высоты полярографических волн составили 74 мм для 3 см³ анализируемого раствора сульфата меди и 35 мм для 2 см³ стандартного раствора CuSO₄, молярность которого 0,01 г-моль/л. Рассчитать молярность, нормальность, титр раствора CuSO₄, а также содержание CuSO₄ в нем (г).

Решение. Определим титр и нормальность стандартного раствора. Содержание CuSO₄ в одном литре

г/л

г/мл

н.

Концентрации исследуемого раствора (М, N, T, p) рассчитываем по методу стандартных растворов, используя уравнение (7):

моль/л г/мл

н

г в анализируемой пробе.

Задача 3. Рассчитать концентрацию раствора (N) кадмия, если при анализе 15 см³ исследуемого раствора высота полярографической волны кадмия (h₁) составила 20,5 мм, а после добавления 2 см³ 0,053 н стандартного раствора хролида кадмия высота волны увеличилась до 24,3 мм (h₂).

Решение. Так как данный анализ проведен методом добавки раствора известной концентрации (стандарта), для определения нормальной концентрации воспользуемся уравнением (8):

н.

Задача 4. при амперометрическом титровании 10,00 мл исследуемого раствора стандартным раствором калия с титром по цинку 0,002440 г/мл получили следующие результаты:

VK4Fe(CN)6, мл	0	0,5	1,0	1,5	2,0	2,5	3,0
I, мкА	44	45	46	47	48	175	300

Построить кривую титрования в координатах I=f(V_ст) и определить концентрацию цинка (мг/л) в анализируемом растворе.

Решение. Построив зависимость I=f(V_ст) находим объем затраченный до наступления момента эквивалентности (2,00 мл). Используя расчетные формулы, представленные в работе [7, стр. 71] определяем концентрацию цинка в растворе

мг/л.