13. Галогенпроизводные алканов.

13.1. Установите соответствие между исходными соединениями и галогенопроизводными углеводородов, образующимися в этих реакциях.

1
2
3
4

(1)

13.2. Нижеприведенное превращение может быть проведено

1. нагреванием исходного соединения с бромидом калия и серной кислотой;

2. нагреванием исходного соединения с бромидом фосфора (III);

3. обработкой исходного соединения раствором брома в четыреххлористом углероде;

4. гидробромированием исходного соединения в присутствии органического пероксида

(2)

13.3. Что является соединениями A, B, C в нижеприведенной последовательности превращений?

1	А: 2-бутанол, В: 2-бутен, С: 2-бромбутан	2	А: 2-бутанол, В: 1-бутен, С: 1-бромбутан
3	А: 1-бутанол, В: 2-бутен, С: 2-бромбутан	4	А: 1-бутанол, В: 1-бутен, С: 2-бромбутан

(3)

13.4. В каких реакциях может быть получен 1-бром-2-метилпропан?

1		2
3		4

(4)

13.4. В каких реакциях может быть получен 2-бром-2-метилпропан?

1		2
3		4

(5)

13.5. Что является соединениями A, B, C в нижеприведенной последовательности превращений?

1	А: 2-бутанол, В: 2-хлорбутан, С: 1-хлор-2-бутен	2	А: 2-бутанол, В: 2-хлорбутан, С: 2,3-дихлорбутан
3	А: 1-бутанол, В: 1-хлорбутан, С: 1-хлор-2-бутен	4	А: 1-бутанол, В: 2-хлорбутан, С: 1-хлор-2-бутен

(6)

13.6. Какое соединение образует 2,2-дибром-4-метилпентан при гидрогалогенировании избытком бромоводорода?

1. 4-метил-2-пентена;

2. 4-метил-1-пентина;

3. 2-метил-1,3-пентадиена:

4. 4-метил-1,4-пентадиена

(7)

13.7. Что является соединениями A, B, C в нижеприведенной последовательности превращений?

1	А: 1-бромбутан, В: 3-хлор-1-бутен, С: 2-бром-3-хлорбутан	2	А: 1-бромбутан, В: 3-хлор-1-бутен, С: 1-бром-3-хлорбутан
3	А: 2-бромбутан, В: 4-хлор-1-бутен, С: 1-бром-4-хлорбутан	4	А: 2-бромбутан, В: 3-хлор-1-бутен, С: 1-бром-3-хлорбутан

(9)

13.8. Какие из приведенных соединений являются галогенпроизводными аллильного типа?

1		2
3		4

(10)

13.9. Какие из приведенных соединений являются галогенпроизводными винильного типа?

1		2
3		4

(12)

13.10. Какие из приведенных соединений являются галогенпроизводными бензильного типа?

1		2
3		4

(13)

13.11. Установите соответствие между структурой соответствующего алкилхлорида и относительными константами скоростей реакций различных алкилхлоридов с йодидом калия в ацетоне при 50^oС

СТРУКТУРА АЛКИЛХЛОРИДА		КОТН
1			2,5
2			1,10
3			200
4			1,00

(11)

Химические свойства галогеналканов (нуклеофильное замещение, элиминирование)

13.12. Какие реакции протекают преимущественно по механизму S_N2?

1		2
3		4

(12)

13.13. Какие реакции протекают преимущественно по механизму S_N1?

1		2
3		4

(11)

13.14. Какие реакции протекают преимущественно по механизму S_N1?

1
2
3
4

(10)

13.15. Какие реакции нуклеофильного замещения протекают с образованием рацемического продукта?

1
2
3
4

(2)

13.16. Какие реакции нуклеофильного замещения протекают с обращением конфигурации?

1
2
3
4

(3)

13.17. Расположите галогенопроизводные углеводородов в порядке увеличения скорости реакции сольволиза этанолом

1		2
3		4

(4)

13.18. Расположите галогенпроизводные углеводородов в порядке уменьшения скорости реакции с цианидом калия в диметилсульфоксиде

1		2
3		4

(5)

13.19. Какие реакции нуклеофильного замещения приводят к образованию пары диастереомеров?

1		2
3		4

(6)

13.20. Установите соответствие между исходными соединениями реакций нуклеофильного замещения и наиболее подходящим растворителем для выбранной реакции:

1
2
3
4

(7)

13.21. Установите соответствие между исходными соединениями и продуктами их взаимодействия:

1
2
3
4

(8)

13.22. Конфигурационное изменение стереоцентра в исходном галогеналкане протекает в ходе S_N2 реакции:

1. до атаки нуклеофилом

2. после атаки нуклеофилом

3. в переходном состоянии.

(10)

13.23. Получение энантиомерно чистого 2-йодбутана нуклеофильным замещением затруднено в виду:

1. Неустойчивости 2-йодбутана

2. Осложнения замещения элиминированием

3. Того, что йодид-ион – и сильный нуклефил, и хороший нуклеофуг.

(12)

13.24. Известно, что этанолиз йодметана протекает по механизму S_N2. Каков экспериментально определяемый порядок этой реакции по йодметану?

1. Нулевой

2. Первый

3. Второй

(13)

13.25. Как влияет замена растворителя с протонного полярного (H₂O) на апротонный полярный (ДМСО) на реакционную способность фторид-иона?

1. Повышает нуклеофильность и основность

2. уменьшает нуклеофильность и основность

3. Повышает нуклеофильность и уменьшает основность

4. Не влияет

5. уменьшает нуклеофильность и увеличивает основность.

(13)

13.26. В каком из указанных соединений скорость реакции с метилатом натрия в метаноле будет выше?

1. 4-нитро-1-фторциклогексана

2. 1-бром-4-нитроциклогексана

3. 4-нитро-1-хлорциклогексана

(11)

13.27. Обработка неопентилбромида (1-бром-2,2-диметилпропана) влажной окисью серебра в воде приводит к образованию смеси двух продуктов (третичного спирта и алкена), причем ожидаемый продукт – 2,2-диметилпропанол – в реакционной смеси отсутствует. Приведите систематические названия продуктов реакции.

(1)

13.28. 1-Бромбицикло[2.2.2]октан практически инертен в реакциях нуклеофильного замещения и элиминирования под действием оснований так как:

1. Соответствующий карбокатион неустойчив

2. Невозможна тыловая атака реакционного центра

3. Невозможно -элиминирование

4. Невозможно -элиминирование.

(9)

13.29. Укажите структуру основного продукта реакции между 2-бромпропаном и цианидом серебра в ДМСО.

(3)

13.30. Укажите структуру основного продукта реакции между 2-бромпропаном и цианидом натрия в ДМСО.

(7)

13.31. Как влияет увеличение полярности растворителя на скорость реакции Меншуткина (например, реакция триэтиламина с бромметаном)?

1. Увеличивается

2. Уменьшается

3. Не изменяется.

(5)

13.32. Увеличению отношения выхода продуктов реакции элиминирования к выходу продуктов реакции замещения в условиях в неполярном растворителе способствуют:

1. Разветвление у -атома углерода

2. Высокая основность нуклеофила

3. Высокая концентрация субстрата

4. Понижение температуры проведения реакции

5. Концентрация нуклеофильного реагента.

(7)

13.33. Где останется метка ¹⁸О при реакции между меченным метиловым спиртом и трет-бутиловым спиртом в кислой среде при длительном нагревании?

1. В молекуле метил-трет-бутилового эфира

2. В среде

3. Равномерно распределится между средой и эфиром.

(8)

13.34. Бромэтан (1) или 1-бром-1,1,2,2,2-пентадейтероэтан (2) быстрее вступают в реакцию с трет-бутилатом калия при нагревании?

1. (1)

2. (2)

3. Отличие незначительно

(12)

13.35. Элиминирование бромоводорода от молекулы 2-бромбутана под действием этанольного раствора гидроксида натрия при нагревании приводит преимущественно к образованию бутена-2 в соотвтествии с правилом:

1. Гофмана

2. Зайцева

3. Марковникова

4. Вудворда-Гофмана

(10)

13.36. Нагревание 4-хлорбутанола с йодидом калия в ацетоне (реакция Финкельштайна) приводит к (приведите систематическое название продукта реакции):

13.37. Нагревание 3-метил-3-хлорбутена с метилатом натрия в метаноле приводит к простому эфиру. Укажите структурную формулу продукта.

(13)

13.38. Первичные фторалканы получают:

1. Фотохимическим фторированием алканов

2. Взаимодействием бромалканов с фторидом калия

3. Присоединением HF к алкенам

4. Замешением ОН-группы в спиртах в кислой среде

5. Реакцией хлоралканов с безводной плавиковой кислотой в присутствии кислот Льюиса.

(11)

13.39. Ранжируйте анионы по увеличению нуклеофильности в среде ДМСО.

F^-, Cl^-, Br^-, I^-, HO^-

(9)

13. 40. Ранжируйте анионы по уменьшению нуклеофильности в среде метанола.

F^-, Cl^-, Br^-, I^-

(1)

13.41. Хлороформ или бромоформ быстрее выступает в реакцию с изо-бутиленом при обработке смеси 40 %-м раствором гидроксида натрия? Напишите продукты реакции для каждого случая.

(2)

13.42. Расположите в ряд алкилгалогениды (от фтора до йода) по склонности к диссоциации по связи С-галоен.

(8)

13.43. Какая промежуточная частица образуются из субстрата в реакции протекающей по механизму S_N1?

1. Катион

2. Анион

3. Анион-радикал

4. Катион-радикал

5. Радикал

6. Промежуточных частиц не образуется

(4)

13.44. Какая промежуточная частица образуются из субстрата в реакции протекающей по механизму S_N2?

1. Катион

2. Анион

3. Анион-радикал

4. Катион-радикал

5. Радикал

6. Промежуточных частиц не образуется

(6)

13.45. Расположите в ряд по уменьшению жесткости электрофильного центра следующие частицы:

1. CH₃F;

2. CH₃Cl;

3. ⁺CH₃;

4. (CH₃)₃C⁺;

5. (CH₃)₂CH-Cl.

13.46. Расположите в ряд растворители по возрастанию способности облегчать ионную диссоциацию алкилгалогенидов:

1. ДМСО (, 46);

2. ацетон (, 21);

3. вода (, 78);

4. метанол (, 33);

5. ацетонитрил (, 36);

6. уксусная кислота (, 6);

7. нитрометан (, 36).

(9)

47. Основным методом получения йодалканов является реакция:

1. Радикального йодирования алканов

2. Гидройодирование алкенов

3. Взаимодействие бром- и хлоралканов с йодидами металлов

4. Восстановление йодалкенов.

(8)

13.48. Какой продукт преимущественно образуется при взаимодействии 1-метилциклопентадиенида калия и бромметана в ДМСО:

1. 1,1-диметилциклопентадиен

2. 1,2-диметилциклопентадиен

3. 1,3-диметилциклопентадиен

(6)

13.49. Изменение механизма элиминирования от карбокатионного до карбанионного происходит в ряду:

1. E1-E1cb-E2

2. E2-E1-E1cb

3. E1cb-E1-E2

4. E1-E2-E1cb

5. E2-E1cb-E1.

(5)

13.50. Образование 1-нитроциклопропана при взаимодействии 1-нитро-3-хлорпропана с амидом натрия является:

1. ,-элиминированием

2. ,-элиминированием

3. ,-элиминированием

4. ,-элиминированием?

(4)

13.51. Реакция 2-хлорэтанола с избытком трет-бутилата калия приводит к:

1. (трет-бутил)-2-хлорэтиловому эфиру

2. Этиленоксиду

3. Виниловому спирту

4. 2-(трет-бутокси)этанолу

(3)

13.52. При обработке циклического продукта взаимодействия одного эквивалента диметиламина и одного эквивалента 1,4-дихлорбутана раствором гидроксида натрия образуются:

1. Метанол

2. Диметил(бутен-3-ил)амин

3. Хлорид натрия

4. Диметиламин

5. Бутен-3-ол

(2)

13.53. По какому механизму происходит ,-элиминирование бромоводорода при обработке бромоформа 40 %-м раствором гидроксида натрия?

1. Е2

2. Е1

3. Е1_cb

(1)