5 А. Н. Несмеянов, р. X. Фрейдлина, а. Е. Борисов. Юбилейный сборник Академии наук ссср, 1947, стр. 658; «Известия Академии наук ссср. Отде­ление химических наук», 1945, стр. 137.

В других реакциях (показаны на схеме 1 справа) эти вещества ведут себя как β-хлорвинильные соединения ртути, т. е. настоящие металло-органические соединения.

ДВОЙСТВЕННАЯ РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ И ТАУТОМЕРИЯ 35

Это допущение можно было бы еще обсуждать, если бы не открытие устойчивой стереоизомерии этих соединений, исключающей таутомерию со стереонеспецифичным партнером. Тогда цис- и транс-изомеры легко переходили бы один в другой, а этого в действительности нет:

Из этого исследования вытекало, что двойственная реакционная спо­собность может иметь место без таутомерии. А это, в свою очередь, вы­зывало необходимость поисков причины такого двойственного реагиро­вания. Стереоизомерные β-хлорвинилмеркурхлориды представили пер­вый пример двойственного реагирования без таутомерии. Однако по структуре и типу реагирования эти вещества далеки от обычных двой­ственно реагирующих систем — оксо-энольной, лактим-лактамной и др. Поэтому необходимо было проверить этот вывод на системах, более близких к обычному кругу объектов исследования этих вопросов. Объ­ектом следующей серии работ⁶ явились ртутноорганические производ­ные оксосоединений, типа

Было убедительно доказано, что эти ртутноорганические производные альдегидов и кетонов являются настоящими ртутноорганическими со­единениями. Также было доказано отсутствие таутомерии типа кето-энольной.

Бесспорно эти вещества — кетоны (и альдегиды). Однако им свойствен­но типичное для кето-энольной прототропной системы двойственное реа­гирование. Есть реакции, приводящие к кетонным производным, и есть реакции, дающие энольные производные (схема 2).

⁶ A. H. Несмеянов, И. Ф. Луцемко с сотр. «Известия Академии наук СССР. Отделение химических наук», 1947, стр. 63; «Доклады Академии наук СССР»,

1948. т. 59, стр. 707; «Известия Академии наук СССР. Отделение химических наук»,

1949. стр. 601; «Журнал общей химии», 1959, т. 29, стр. 2817.

56

М. И. КАБАЧНИК

Разумеется, было важно найти примеры и обратного типа, в частности энолы, которые не были бы таутомерны, но обладали способностью обра­зовывать не только энольные, но и кетонные производные. Такие энолы, точнее эноляты, были синтезированы и изучены⁷. Это — литиевые, натрие­вые и магниевые эноляты дифенилпропиомезитилена.

Основываясь на работах Е. Колера, их удалось приготовить в двух сте-реоизомерных формах — цис- и транс- (схема 3).

В определенных условиях стереоизомеры не превращались друг в друга и, следовательно, не находились в таутомерном равновесии с кетонной формой, отсутствие стереоспецифичности которой должно было обусловить взаимное превращение изомеров. Мы видим, что со стороны методической это доказательство отсутствия таутомерии аналогично