- •Раздел I общие сведения об атмосфере Лекция № 1 Строение и химический состав атмосферы План
- •1.1.Введение
- •1.2. Строение атмосферы
- •1.3. Природный химический состав атмосферы
- •Раздел II техногенные изменения состава атмосферы и их значения Лекция №2 Основные загрязнители атмосферного воздуха План
- •2.1. Твердые частицы
- •2.2. Оксиды серы
- •2.3. Оксиды азота
- •2.4. Оксид углерода и другие продукты неполного сгорания
- •2.5. Предельные допустимые концентрации вредных веществ
- •Раздел III. Образование токсичных веществ
- •32. Оксиды серы
- •3.3. Оксид углерода и другие продукты неполного сгорания топлива
- •Лекция №4 Образование оксидов азота и канцерогенных веществ План
- •4.1. Влияние режимных параметров работы теплогенераторов на образование оксида азота
- •4.2. Превращения оксидов азота в атмосфере
- •4.3. Канцерогенные вещества
- •Лекция №5 Механизм образования оксидов азота в процессе горения топлива План
- •5.3. Образование "топливного" оксида азота
- •5.4. Образование оксидов азота во фронте пламени
- •Лекция №6 Подавление образования твердых частиц, оксидов углерода, оксидов серы и оксидов азота План
- •6.1. Подавление образования твердых частиц
- •6.2. Подавление образования оксидов серы
- •6.3. Подавление образования оксидов азота
- •Лекция № 7 Методы снижения концентрации образующегося оксида азота План
- •7.1. Рециркуляция дымовых газов
- •7.2. Двухстадийное сжигание топлива
- •7.3. Подача воды или пара в зону горения
4.3. Канцерогенные вещества
В 30-х годах нашего столетия в поле зрения исследователей попали канцерогенные вещества, поступающие в атмосферу с продуктами сгорания топлив, а также с газовыми выбросами нефтеперерабатывающих, коксохимических фабрик, обогатительных фабрик, терриконов угольных и сланцевых шахт.
К числу обладающих большой канцерогенной активностью и достаточно хорошо изученных веществ следует отнести в первую очередь бенз(а)пирен (3,4 бензпирен - C20H12), который образуется в процессах пиролиза угля и углеводородных топлив при температуре более 600оС и обнаруживается в саже, дымовых газах, выхлопе автомобилей.
По некоторым данным механизм образования бенз(а)пирена протекает с участием ацетилена и других углеводородов ацетиленового ряда, образующихся при пиролизе или крекинге,
СНººººСН
¯
CH2===CН---СН===СН2(дивинил)®С20Н12(4.3)
По механизму, предложенному Н.В. Лавровым, балансовое уравнение образования бенз(а)пирена из ацетилена имеет вид
С2Н2®C20H12+ 4H2, (4.4)
а при пиролизе метана
20 СН4®10C2H2+ 60H2®C20H12+ 34H2(4.5)
Исследования показали, что существенные количества канцерогенных веществ образуются при сжигании угля в слое, сжигание же топлива в пылеугольных топках не сопровождается значительным выбросом канцерогенных веществ в атмосферу. Концентрация бенз(а)пирена в топках с неподвижной колосниковой решеткой, применяемой главным образом в установках для отопления домов и мелких котельных, на 4 порядка превосходит содержание бенз(а)пирена в котлах электростанций.
Как в отопительных котлах, так и в металлургических агрегатах и в двигателях внутреннего сгорания наблюдается четкая корреляция процесса ухудшения качества горения и выхода бенз(а)пирена. Большие количества его выделяются только при режимах горения, сопровождаемых сажеобразованием. Образование бенз(а)пирена зависит от количества кислорода и от температуры.
Опыты И.А. Шура показали, что при хорошем качестве сжигания газа концентрация бенз(а)пирена в продуктах сгорания невелика, а в ряде случаев даже ниже, чем в окружающем воздухе.
Исследования Л.М. Цирульникова показали, что бенз(а)пирен и другие канцерогенные вещества присутствуют в продуктах сгорания различных топлив в котлах электростанций, однако их влияние не столь велико, и определяют токсичность продуктов сгорания мощных ГРЭС не более чем на 3...4 %.
Исследования В.Г. Конюхова показали, что на газомазутных котлах электростанций максимальный уровень концентраций бенз(а)пирена в продуктах сгорания составляет 2,5...3,0 при сжигании газа и 90,0...100,0 при сжигании мазута, а минимальный 0,5...1,0 для газа и 3,0...5.0 мкг/100 м3для мазута. При сжигании угля выброс бенз(а)пирена выше, чем при сжигании мазута, а при сжигании мазута в смеси с газом приближается к уровню выброса на мазуте. С увеличением нагрузки от 50 до 100 % концентрация бенз(а)пирена обычно снижается.
Электростанции не создают зоны превышения ПДК по канцерогенным веществам. Такие зоны обычно создаются коксохимическими, металлургическими, нефтеперерабатывающими производствами, а также автомобильным транспортом.
Установлено, что на транспортных магистралях существуют устойчивые зоны высоких концентраций бенз(а)пирена, которые располагаются вблизи светофоров.
Концентрация С20Н12в жилых районах с местными отопительными системами зимой достигают 0,32...0,56 мкг/100 м3, что в 2,0...2,3 раза превышают концентрации в жилых районах с централизованным отоплением.
При сушке пищевых продуктов дымовыми газами в последних также обнаруживаются канцерогенные вещества. Так при сушке травяной муки в типовой установке АВМ-1,5, работающей на дизельном топливе, содержание бенз(а)пирена в ней увеличивается в 64 раза.
Зависимость образования бенз(а)пирена от aимеет экстремальный характер с минимумом вблизиa= 1,10, аналогично зависимости СО =f(a). В хорошо отрегулированных топочных устройствах выход бенз(а)пирена не превышает (0,2...0,4)´10-2мкг/100 м3продуктов сгорания.
Основное количество ПАУ адсорбируется на поверхности частиц сажи и золы размером менее 200 мкм, способных проникать в дыхательные пути человека.