- •Раздел I общие сведения об атмосфере Лекция № 1 Строение и химический состав атмосферы План
- •1.1.Введение
- •1.2. Строение атмосферы
- •1.3. Природный химический состав атмосферы
- •Раздел II техногенные изменения состава атмосферы и их значения Лекция №2 Основные загрязнители атмосферного воздуха План
- •2.1. Твердые частицы
- •2.2. Оксиды серы
- •2.3. Оксиды азота
- •2.4. Оксид углерода и другие продукты неполного сгорания
- •2.5. Предельные допустимые концентрации вредных веществ
- •Раздел III. Образование токсичных веществ
- •32. Оксиды серы
- •3.3. Оксид углерода и другие продукты неполного сгорания топлива
- •Лекция №4 Образование оксидов азота и канцерогенных веществ План
- •4.1. Влияние режимных параметров работы теплогенераторов на образование оксида азота
- •4.2. Превращения оксидов азота в атмосфере
- •4.3. Канцерогенные вещества
- •Лекция №5 Механизм образования оксидов азота в процессе горения топлива План
- •5.3. Образование "топливного" оксида азота
- •5.4. Образование оксидов азота во фронте пламени
- •Лекция №6 Подавление образования твердых частиц, оксидов углерода, оксидов серы и оксидов азота План
- •6.1. Подавление образования твердых частиц
- •6.2. Подавление образования оксидов серы
- •6.3. Подавление образования оксидов азота
- •Лекция № 7 Методы снижения концентрации образующегося оксида азота План
- •7.1. Рециркуляция дымовых газов
- •7.2. Двухстадийное сжигание топлива
- •7.3. Подача воды или пара в зону горения
5.3. Образование "топливного" оксида азота
Работы С. Фенимора, Д. Тарнера, В.И. Бабия, А.А. Отса показали, что азотсодержащие соединения, входящие в состав топлив, также являются источниками образования оксида азота. На отщепление атома азота от остальной части топлива затрачивается в 1,5...4 раза меньше энергии, чем на диссоциацию молекулы азота из воздуха. Вследствие малой энергии диссоциации образование NOпроисходит при относительно низких температурах (520...550K).
Сжигание Канско-Ачинских, Экибастузских и других бурых углей осуществляется при весьма низких температурах (1600...1700 K). Выход "термического" оксида азота невелик, но из-за значительного содержания химически связанного азота (Nр = 0,6...1,7 %) суммарные выбросыNOвесьма значительны.
Химически связанный азот также имеется практически во всех сортах жидкого топлива (0,07...0,5 %).
В газообразном топливе химически связанного азота нет.
Если бы все количество азота, содержащегося в топливе, окислилось бы до NO, то только за счет топливного азота могло бы образоваться при горении углей до 2...4 г/м3, а при горении мазута до 0,5...1,0 г/м3оксида азота. В действительных процессах лишь некоторая часть топливного азота переходит в оксид азота.
Механизм образования "топливного" оксида азота разработан не полностью, однако имеются достоверные данные о наличии радикалов HCN,CN,NH,NH2иOHв зоне горения азотсодержащих топлив. Это послужило основой разработки ориентировочного механизма "топливного" оксида азота, согласно которому азот топлива сначала переходит в промежуточные соединения - радикалы, а затем частично окисляется до оксида азота, а значительная часть переходит в молекулярный азот.
На основании имеющихся экспериментальных данных можно сделать следующие выводы:
- образование "топливного" оксида азота происходит на начальном участке факела в области образования "быстрого" NOи до образования "термического"NO;
- влияние "топливного" оксида азота на общий выброс более существенно при низких температурах процесса горения (Tмакс< 1000оС). Эти температуры характерны при сжигании низкокачественных углей. При горении мазута, антрацитов и других высокореакционных топлив в крупных топливосжигающих установках влияние "топливных"NOменьше;
- степень перехода азотсодержащих топлив соединений топлива в NOуменьшается с увеличением концентрации азота в топливе. Однако абсолютный выходNOпри большем содержании азота топлива будет выше;
- степень перехода азотсодержащих соединений топлива в NOбыстро нарастает с увеличением коэффициента избытка воздуха;
- выход "топливного" NOсравнительно слабо (особенно по сравнению с "термическим"NO) зависит от температуры процесса;
вид содержащегося соединения и содержания кислорода в топлив
не оказывает влияния на выход "топливных" NO.
5.4. Образование оксидов азота во фронте пламени
В предпламенной зоне в первую очередь образуются "топливные" NOx, причем наряду с образованиемNOобразуется иNO2.
При повышении температуры происходит образование "быстрого" оксида азота и частичная диссоциация NO2 наNOиO.
Во фронте пламени происходит образование "термического" NO, а концентрацияNO2остается относительно стабильной.
В зоне охлаждения продуктов сгорания часть NOпереходит вNO2. При дальнейшем снижении температуры происходит "закалка"NOиNO2.
В продуктах сгорания концентрация NOсоставляет 95...97 % общего количестваNOxи 3...5 %NO2.
NO,NO2,
мг/м3
Предпла- Фронт пламени Зона охлаждения
менная продуктов сгорания
зона
120
80
40
973 1173 1373 1573 1193 973 773 Т, К
-1 0 1 2 3 4 x, мм
- концентрация NO;
- концентрация NO2.
Рис. 4.1. Образование оксида и диоксида азота во фронте ламинарного
пламени