Раздел 2. Дробный метод анализа « металлических» ядов

Дробный метод анализа предусматривает определение одних ионов металлов в присутствии других без их предварительного разделения на группы, что достигается использованием соответ­ствующих аналитических приемов и проведением анализа по оп­ределенной схеме, в которой обозначена последовательность об­наружения ионов.

При анализе элементов дробным методом следует помнить, что многие из них содержатся в органах человека в естественном состоянии. Из микроэлементов в организме обнаружены: маг­ний — 0,04%; медь — 0,005%; марганец — 0,02%, а также следы мо­либдена, цинка и др. Чтобы избежать переоткрытия элементов, анализируемые объемы исследуемого раствора лимитируются или разбавляются до предела чувствительности реакций.

Качественный анализ дополняется количественным определе­нием. Данные количественного анализа позволяют судебно-меди­цинским экспертам решать вопрос, являются ли найденные метал­лы введенными в организм или естественно содержащимися. При отравлении «металлическими» ядами содержание их в различных органах будет колебаться в зависимости от принятого количества времени наступления смерти и оказания помощи. Поэтому для каждого элемента рекомендованы два метода количественного анализа (фотоколориметрический и объемный) или один метод определения в широком интервале концентраций.

Большие трудности при исследовании минерализата возникают из-за того, что минерализат представляет собой сильно кислую жидкость и содержит в значительном количестве ионы железа, мешающие проведению анализов. Чтобы устранить мешающее влияние ионов железа и других посторонних элементов, в дробном методе анализа используются следующие аналитические приемы:

1. Маскирование посторонних ионов. Осуществляется путем введения комплексообразователей, применения окислительно-восстановительных реакций (марганец, хром); создания опреде­ленного значения рН среды.

2. Использование малых объемов минерализата для выполне­ния анализа на отдельные ионы.

3. Разбавление минерализата до пределов чувствительности реакций обнаружения, что позволяет уменьшить концентрация кислот и мешающих ионов.

Так как химические реакции в дробном методе анализа яв­ляются недостаточно специфичными, возникает необходимость выделения и разделения ионов целого ряда металлов. С этой це­лью используется селективная экстракция металлов в органичес­кий растворитель в виде комплексов с хелатообразующими реа­гентами или ионных ассоциатов, а также методы осаждения.

После экстракции анализируемый ион реэкстрагируется в водную фазу и обнаруживается соответствующими реакциями.

В основу метода экстракционного разделения положена раз­личная растворимость элементов в двух несмешивающихся жид­ких средах. Анализируемый минерализат является водным, в ка­честве второй фазы используют несмешивающиеся с водой орга­нические растворители.

При классификации экстракционных систем с точки зрения механизма процесса экстракции можно выделить, прежде всего, внутрикомплексные соединения (нейтральные хелаты) с би­функциональными органическими реагентами, такими как дитизон, 8-оксихинолин, соли диэтилдитиокарбаминовой кислоты.

Среди качественных реакций большое значение придается микрокристаллическим реакциям как наиболее чувствительным специфичным и доказательным.

Комплексное использование высокочувствительных химичес­ких и микрокристаллоскопических реакций в сочетании с при­емами выделения и разделения ионов металлов, а также приема­ми устранения мешающего влияния ионов обеспечивает надеж­ность дробного метода анализа.