2.1.8. Качественное обнаружение иона висмута
1. Реакция ионов висмута с 8-оксихинолином в присутствии иодида калия
К 10 мл исследуемого раствора добавляют 20-30 капель 20% раствора тиосульфата натрия до образования и исчезновения фиолетового окрашивания, затем добавляют 10 капель тартрата калия-натрия и избыток кристаллического иодида калия до образования желтого окрашивания. При добавлении нескольких капель 2% раствора 8-оксихинолина в 5% растворе соляной кислоты приводит к образованию ярко-оранжево-красного осадка при наличии в минерализате ионов висмута. Предел обнаружения 0,005 мкг висмута в исследуемом объеме минерализата.
2. Реакция иона висмута с тиомочевиной
К части азотнокислого раствора добавляют 0,5 мл насыщенного водного раствора тиомочевины. В присутствии висмута образуется желтое окрашивание. Предел обнаружения 0,005 мкг/мл.
Bi(NO3)3 + 3SC(NH2)2 → [Bi(SC(NH2)2)3](NO3)3
3. Выделение иона висмута в виде диэтилдитиокарбамата из минерализата
В пробирку вносят 10 мл минерализата, 0,1 г комплексона . К этой смеси прибавляют 3 н. раствор NaOH до рН=12 (по универсальному индикатору), затем прибавляют еще 2-3 мл 3 н. NaOH и 3 мл 1% раствора (ДДТК)Na и 5 мл хлороформа. Содержимое пробирки взбалтывают в течение 30 секунд. При наличии иона висмута в минерализате хлороформный слой окрашивается в желтый цвет.
4. Реакция иона висмута с бруцином и бромидом калия
1/3 реэкстракта, полученного разложением диэтилдитио-карбамата висмута азотной кислотой, выпаривают на предметном стекле досуха, добавляют каплю 2М азотной кислоты, каплю насыщенного раствора бруцина в 10% растворе серной кислоты и каплю 5% раствора бромида калия. Сразу или через несколько минут образуются желто-зеленые кристаллы, собранные в сфероиды. При добавлении иодида калия цвет кристаллов изменяется на красный (в отличие от кадмия, комплекс которого не меняет цвет при добавлении иодида калия). Предел обнаружения 0,4 мкг/мл.
5. Реакция висмута с хлоридом цезия и иодидом калия
1/3 реэкстракта, полученного разложением диэтилдитио-карбамата висмута азотной кислотой, выпаривают на предметном стекле досуха. На сухой остаток наносят 1-2 капли 3М раствора соляной кислоты и вводят с одной стороны кристаллик хлорида цезия, а с другой – кристаллик иодида калия. Сразу или через несколько минут образуются оранжево-красные кристаллы в виде шестиугольников и правильных шестилучевых звезд. Предел обнаружения 0,1 мкг/мл.
Bi(NO3)3 + 2CsCl + 5KI → Cs2[BiI5]↓ + 3KNO3 + 2KCl
2.1.9. Качественное обнаружение ионов сурьмы
1. Реакция иона сурьмы с малахитовым (бриллиантовым) зеленым (предварительная)
5 мл минерализата помещают в делительную воронку, добавляют 1 мл конц. H2SO4, 3 мл 5 М раствора HCl. Затем прибавляют 3 капли 5% раствора нитрита натрия (для окисления сурьмы в пятивалентную форму), 7 капель 0,5% раствора малахитового зеленого (или бриллиантового зеленого), 2 г безводного сульфата натрия (для высаливания образующегося комплекса) и 5 мл толуола. Смесь энергично встряхивают в течение 15 секунд. При наличии сурьмы в минерализате слой толуола окрашивается в синий или голубой цвет, водный слой сохраняет оранжевую окраску. Слой толуола отделяют от водной фазы, и встряхивают примерно 5 секунд с 3 мл 25% серной кислоты – окраска должна сохраниться. Предел обнаружения 0,05 мкг/мл.
Sb2(SO4)3 + 4NaNO2 + 12HCl → 2H[SbCl6] + 2Na2SO4 + H2SO4 + 4H2O + 4NO
2. Реакция ионов сурьмы с тиосульфатом натрия
5 мл минерализата помещают в пробирку, добавляют 5 капель насыщенного раствора тиосульфата натрия и кипятят 1-2 мин. В присутствии сурьмы сразу или через несколько минут образуется осадок сульфида сурьмы оранжевого цвета. Предел обнаружения 0,01 мкг сурьмы в исследуемом объеме минерализата.
Sb2(SO4)3 + 3Na2S2O3 → Sb2(S2O3)3 + 3Na2SO4
Sb2(S2O3)3 + 3H2O → Sb2S3↓+ 3H2SO4