- •Химия (модуль I) Учебное пособие
- •Химия (модуль I) Учебное пособие
- •Оглавление
- •Введение
- •Строение атома и химическая связь. Биогенные элементы
- •1.1. Квантово-механическая модель строения атома
- •1.2. Периодический закон д.И. Менделеева
- •1.2.1. Периодическая система д. И. Менделеева
- •1.2.2. Типы химических элементов
- •1.3. Химическая связь и типы взаимодействия молекул
- •1.3.1. Ковалентная связь
- •1.3.2. Ионная связь
- •1.3.3. Металлическая связь
- •1.4. Биогенные элементы
- •1.4.1. Классификация по количественному содержанию в организме
- •1.4.2. Классификация по функциональной роли в организме
- •1.5. Нарушения обмена микроэлементов (микроэлементозы)
- •Элементы химической термодинамики и кинетики
- •2.1. Термодинамические системы и процессы. Стандартное состояние
- •2.2. Основные понятия термодинамики: внутренняя энергия, работа, теплота
- •2.3. Первое начало термодинамики. Энтальпия
- •2.4. Закон Гесса. Применение первого начала термодинамики
- •2.5. Второе начало термодинамики. Энтропия. Энергия Гиббса. Прогнозирование направления самопроизвольно протекающих процессов
- •2.6. Примеры экзергонических и эндергонических процессов, протекающих в организме. Принцип энергетического сопряжения
- •2.7. Скорость реакции: средняя и истинная. Закон действующих масс
- •2.8. Классификация реакций, применяющихся в кинетике
- •2.9. Зависимость скорости реакции от концентрации. Молекулярность элементарного акта реакции. Порядок реакции. Кинетические уравнения реакций первого и нулевого порядков. Период полупревращения
- •2.10. Зависимость скорости реакции от температуры. Температурный коэффициент скорости реакции и его особенности для биохимических процессов. Энергия активации
- •2.11. Катализ гомогенный и гетерогенный. Ферментативный катализ
- •2.12. Химическое равновесие. Обратимые и необратимые реакции
- •2.13. Константа химического равновесия. Прогнозирование смещения химического равновесия
- •3. Растворы: коллигативные свойства, способы выражения концентраций. Гетерогенные равновесия
- •3.1. Особенности физико-химических свойств воды
- •3.2. Растворимость, коэффициент растворимости. Факторы, от которых зависит растворимость веществ
- •Способы выражения концентрации растворов
- •Коллигативные свойства растворов
- •Теория растворов и сильных электролитов. Ионная сила
- •Электрическая проводимость растворов. Жидкости и
- •3.7. Ионное произведение воды
- •3.8. Методы определения рН растворов. Индикаторы
- •3.9. Гетерогенные равновесия. Константа растворимости.
- •Основные типы химических равновесий и процессов в функционировании живых систем
- •4.1. Протолитическая теория кислот и оснований. Протолитические
- •4.2. Ионизация слабых кислот и оснований. Константа диссоциации слабых кислот и оснований. Закон разведения Оствальда
- •4.3. Гидролиз солей. Степень и константа гидролиза
- •4.4. Амфолиты. Изоэлектрическая точка
- •4.5. Понятие о буферном действии, гомеостазе и стационарном состоянии живого организма
- •4.6. Буферные системы: определение, классификация
- •4.7. Зона буферного действия и буферная емкость. Расчет рН протолитических систем
- •4.8. Механизм действия буферных систем
- •Буферные системы крови: гидрокарбонатная, фосфатная,
- •4.10. Механизм сопряженного действия буферных систем
- •4.11. Понятие о кислотно-основном состоянии организма: рН крови, ацидоз, алкалоз, щелочной резерв крови
- •Лабораторно-практическая работа
- •Окислительно-восстановительные реакции. Химия комплексных соединений
- •Типы окислительно-восстановительных (редокс) реакций
- •Механизм возникновения электродного и
- •Сравнительная сила окислителей и восстановителей.
- •Физико-химические принципы транспорта электронов в
- •Основные положения координационной теории Вернера.
- •Центральный атом (комплексообразователь)
- •Лиганды
- •5.6. Классификация и номенклатура комплексных соединений
- •1. По знаку заряда комплекса:
- •2. По принадлежности комплексного соединения к определенному классу соединений:
- •3. По природе лиганда:
- •4. По внутренней структуре комплекса:
- •5.7. Изомерия и пространственное строение комплексных соединений
- •5.8. Полидентатные лиганды. Хелатирование.
- •5.9. Классы комплексных соединений: внутрикомплексные, макроциклические, многоядерные, сэндвичевые
- •5.10. Устойчивость комплексных соединений в растворах.
- •5.11. Представления о строении металлоферментов и других
- •Физико-химические основы дисперсных систем и поверхностных явлений
- •6.1. Поверхностная энергия Гиббса и поверхностное натяжение.
- •6.2. Адсорбция. Уравнение Ленгмюра
- •6.3. Поверхностно-активные (пав) и
- •6.4. Дисперсные системы и их классификация
- •6.5. Получение лиофобных коллоидных растворов.
- •6.6. Свойства лиофобных коллоидных растворов: молекулярно-кинетические, оптические, диализ, электродиализ
- •6.7. Устойчивость коллоидных растворов: седиментационная, агрегативная. Факторы, влияющие на устойчивость лиозолей
- •6.8. Коагуляция. Пептизация
- •6.9. Грубодисперсные системы: суспензии, эмульсии, аэрозоли
- •6.10. Электрокинетические явления в дисперсных системах: электрофорез, электроосмос
- •6.11. Мембраны и кровь как грубодисперсные системы
- •Список используемой литературы
- •Учебное пособие
6.6. Свойства лиофобных коллоидных растворов: молекулярно-кинетические, оптические, диализ, электродиализ
Основные свойства лиофобных золей связаны с их ультрамик-рогетерогенностью, т.е. мельчайшими размерами частиц дисперсной фазы, и огромной суммарной поверхностью раздела между дисперсной фазой и дисперсионной средой.
Молекулярно-кинетические свойства (МКС). К ним относятся свойства, связанные с тепловым движением частиц: броуновское движение, диффузия, осмос. Эти свойства зависят от размеров и массы частиц дисперсной фазы (броуновское движение и диффузия), а также от числа частиц в единице объема системы (осмотическое давление). Так как размеры коллоидных частиц значительно больше размеров отдельных ионов и молекул, то, при одинаковой массовой концентрации, число коллоидных частиц в единице объема коллоидного раствора будет гораздо меньше, чем число молекул или ионов в единице объема истинных растворов низкомолекулярных веществ. Этим объясняется тот факт, что МКС в коллоидных растворах выражены менее интенсивно, чем в истинных: скорость диффузии коллоидных частиц очень мала, осмотическое давление коллоидных растворов низкое. Так, осмотическое давление 1% истинного раствора сахара составляет 79,5 кПа, а 1% коллоидного раствора сульфида мышьяка (3) As2S3 - всего 3,4×10-3кПа.
Оптические свойства. Специфическим свойством коллоидных растворов является их способность рассеивать свет. Это обусловлено гетерогенностью коллоидных систем и размерами коллоидных частиц.
Грубодисперсные системы, размеры частиц в которых (r > > 10-6 м) значительно превышают длины волн видимого света (𝝀 = (3,6-7,6)×10-7 м), отражают свет и поэтому выглядят мутными. В истинных растворах низкомолекулярных веществ молекулы и ионы имеют размеры 10-10-10-9 м, что значительно меньше длин волн видимого света, поэтому они пропускают свет и являются прозрачными.
Если размеры коллоидных частиц (r = 10-7-10-6 м) соизмеримы с длинами волн видимого света, то такие коллоидные растворы рассеивают свет вследствие явления дифракции. Рассеяние света можно наблюдать при боковом освещении коллоидного раствора: в случае точечного источника света - в виде светящегося конуса (эффект Тиндаля), а при обычном боковом освещении - в виде голубоватой опалесценции раствора. Согласно закону Рэлея интенсивность рассеянного света I зависит от интенсивности I0 и длины волны 𝝀 падающего света, объема частиц V и их концентрации с:
I = IoK
где К - константа, зависящая от соотношения коэффициентов преломления дисперсионной среды и дисперсной фазы.
Из этого выражения следует, что чем меньше длина волны падающего излучения, тем больше будет рассеяние. Этим объясняется голубоватая опалесценция при боковом освещении коллоидных растворов. Красный свет имеет наибольшую длину волны (620-760 нм) в видимой части спектра и рассеивается в меньшей степени. Поэтому запрещающие сигналы имеют красный цвет. Рассеянный солнечный свет, который образуется из-за аэрозольных частиц в атмосфере, имеет голубую окраску и создает голубой цвет неба. На способности золей рассеивать свет основаны такие методы анализа, как нефелометрия и ультрамикроскопия, которые используются для определения концентрации частиц и их размеров в гетерогенных биологических средах.
Диализ. Биологические жидкости, как правило, содержат одновременно вещества в коллоидном состоянии и в виде отдельных молекул и ионов. Очистка коллоидных растворов от истинно растворенных веществ основывается на том, что относительно крупные коллоидные частицы, в отличие от молекул и ионов, не проникают сквозь поры животных и растительных мембран. На практике в качестве мембраны используется пленка из коллодия или целлофана (производные целлюлозы), а также кишечная ткань.
Диализ - процесс очистки коллоидных растворов от ионов и молекул низкомолекулярных примесей в результате их диффузии в чистый растворитель сквозь полупроницаемую мембрану.
Простейший способ диализа заключается в том, что коллоидный раствор помещают во внутренний сосуд, дно или стенки которого представляют собой мембрану с избирательной проницаемостью, погруженный во внешний сосуд с чистым растворителем (обычно вода). В результате диффузии молекулы и ионы, способные проникать сквозь поры мембраны, переходят в наружный сосуд. В обычных условиях диализ протекает очень медленно. Для ускорения процесса необходимо увеличить градиент концентраций растворенных веществ по обе стороны мембраны. Это легко осуществить периодической или непрерывной сменой растворителя в наружном сосуде (рис. 6.8 а).
Для ускорения очистки коллоидных растворов от ионов растворенных электролитов используют также метод электродиализа. В этом случае во внешний сосуд помещают электроды и подают постоянный электрический ток (рис. 6.8 б).
Электродиализ - это диализ в условиях наложения постоянного электрического поля, под действием которого катионы и анионы приобретают направленное движение к электродам. Электродиализ особенно эффективен при малых концентрациях удаляемого электролита, когда градиент концентраций невелик.
Рис. 6.8. Схемы диализатора (а) и электродиализатора (б):
1 - диализуемый коллоидный раствор; 2 - мембрана; 3 - подача растворителя; 4 - мешалка; 5 - электроды
В биологических жидкостях количественное определение низкомолекулярных веществ часто проводят методом компенсационного диализа, или вивидиализа. В этом случае биологическая жидкость в диализаторе омывается не чистым растворителем, а растворами с различными концентрациями определяемого вещества. Так, содержание сахара в сыворотке крови определяется путем диализа сыворотки по сравнению с изотоническим раствором, к которому добавляют различные количества сахара. Концентрация сахара во внешнем растворе не изменяется лишь в том случае, когда она равна концентрации сахара в анализируемой сыворотке. Таким образом было выявлено наличие глюкозы и мочевины в крови.
По принципу диализа работает аппарат «искусственная почка» (АИП), применяемый при острой почечной недостаточности, которая может наступить в результате отравления сулемой, сульфаниламидными препаратами, при уремии после переливания крови, при тяжелых ожогах и т.п. АИП подключается к системе кровообращения больного, и кровь протекает через систему, снабженную мембранами с избирательной проницаемостью, которые снаружи омываются физиологическим раствором. При этом кровь в процессе диализа очищается от вредных примесей, после чего поступает обратно в организм.