Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / 940

.pdf
Скачиваний:
7
Добавлен:
07.06.2023
Размер:
27.86 Mб
Скачать

Таблица 3

Групповой углеводородный состав масляных фракций 385–445 оС, получаемых из смеси Западно-сибирской и Каменноложской нефтей

 

Содержание углеводородных групп (мас.%) при соотношении Западно-сибирской

Группа углеводородов

 

 

и Каменноложской нефтей, мас.%

 

 

100/0

90/10

80/20

70/30

0/100

 

 

Эксп.

Эксп.

Расчет.

Эксп.

Расчет.

Эксп.

Расчет.

Эксп.

Парафинонафтеновые

56,8

57,9

55,4

52,5

56,7

60,7

58,0

66,3

Легкая ароматика

7,0

5,2

6,5

9,2

6,4

6,9

6,3

4,6

Средняя ароматика

5,4

7,7

10,2

8,6

9,8

7,1

9,4

4,0

Тяжелая ароматика

27,8

25,5

25,6

28,5

24,9

23,7

24,2

21,8

Ароматические углеводороды суммарно

40,2

38,41

42,2

46,3

41,0

37,7

39,8

30,4

Смолы

2,8

3,6

2,3

1,0

2,2

1,5

2,1

3,0

Потери

0,2

0,1

0,1

0,2

0,1

0,1

0,1

0,3

Итого

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

151

152

Таблица 4

Групповой углеводородный состав масляных фракций 420–495 оС, получаемых из смеси Западно-сибирской и Каменноложской нефтей

 

Содержание углеводородных групп (мас.%) при соотношении Западно-сибирской

Группа углеводородов

 

 

и Каменноложской нефтей, мас.%

 

 

100/0

90/10

80/20

70/30

0/100

 

 

Эксп.

Эксп.

Расчет.

Эксп.

Расчет.

Эксп.

Расчет.

Эксп.

Парафинонафтеновые

46,2

52,4

47,7

50,5

49,1

48,3

50,6

62,6)

Легкая ароматика

10,8

15,8

14,5

13,3

13,5

14,3

12,5

6,6

Средняя ароматика

7,1

5,9

7,0

3,8

6,6

6,5

6,3

5,3

Тяжелая ароматика

32,8

24,8

28,6

30,7

28,4

26,9

28,3

24,6

Ароматические углеводороды суммарно

50,7

46,5

50,1

47,8

48,6

47,7

47,1

36,5

Смолы

2,9

1,1

1,8

1,6

1,9

3,9

2,0

0,9

Потери

0,2

0,0

0,4

0,1

0,4

0,1

0,4

0,0

Итого

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

100,0

Полученные данные по групповому углеводородному составу масляных фракций близки к рассчитанным (см. табл. 3 и 4). При увеличении доли Каменноложской нефти содержание парафинонафтеновых углеводородов в масляных фракциях (385–445 и 420–495 оС) возрастает, а ароматических снижается.

Таким образом, по результатам исследований можно заключить, что потенциальное содержание светлых нефтепродуктов больше в Каменноложской нефти, а масляных фракций больше в нефти Западной Сибири. Масляные фракции Каменноложской нефти по углеводородному составу отличаются большим содержанием парафинонафтеновых углеводородов и меньшим содержанием ароматических углеводородов, особенно полициклических, по сравнению с масляными дистиллятами Западно-сибирской нефти. Для увеличения выхода светлых нефтепродуктов (фракций, выкипающих до 360 оС) оптимальным массовым соотношением между Западно-сибирской и Каменноложской нефтями является (мас.%) соотношение 60/40. В этом случае выход светлых нефтепродуктов возрастает на 0,5–0,7 мас.% по отношению к потенциальному содержанию данных фракций в той и другой нефти. С точки зрения увеличения выхода масляных фракций более подходящими соотношениями между данными нефтями являются (мас.%) соотношения в интервале 80/20–70/30.

Список литературы

1.Технология переработки нефти. Ч.1. Первичная переработка нефти / под ред. О.Ф. Глаголевой, В.М. Капустина. М.: Химия: Ко-

лосС, 2005. 400 с.

2.Чернышова Е.А. Изменение дисперсного состояния системы при компаундировании нефтей // Наука и технология углеводородных дисперсных систем: материалы 1 Междунар симп. М., 1997.

3.А.с. 1049522 (СССР). 1983. Бюл. №39.

4.Туманян Б.П. Научные и прикладные аспекты теории нефтяных дисперсных систем. М.: Техника, 2000. 336 с.

5.Поверхностно-активные вещества в процессах переработки нефти / Т.П. Клокова, О.Ф. Глаголева, Н.К. Матвеева [и др.] // Химия

итехнология переработки масел. 1997. № 1. С. 20–21.

Получено 17.06.2009

УДК 665.637.8

А.С. Ширкунов, В.Г. Рябов, А.С. Дегтянников*, М.Ю. Карманова

Пермский государственный технический университет, *ООО «ЛУКОЙЛ-Пермнефтеоргсинтез»

ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ СОСТАВА НЕФТЯНОЙ ОСНОВЫ НА СВОЙСТВА ДОРОЖНЫХ ПОЛИМЕРБИТУМНЫХ ВЯЖУЩИХ

Исследовано влияние состава нефтяной основы на свойства дорожных полимербитумных вяжущих (ПБВ), полученных с использованием модификатора Kraton D1101. Определено изменение свойств ПБВ при испытании на стойкость против старения по методу RTFOT (EN 12607-1). Рекомендованы оптимальные составы нефтяной основы для получения ПБВ, при которых достигается максимальный эффект от модифицирования при одинаковой концентрации полимерной добавки.

Качеству дорожного покрытия в настоящее время уделяется весьма пристальное внимание. Это, прежде всего, связано с весьма резким ростом автомобильного парка за последнее десятилетие, а значит, и возросшей нагрузкой на дорожное полотно.

Прочность и долговечность дорожного покрытия во многом зависит от свойств битумного вяжущего, предназначенного для связывания различных минеральных материалов и образования с ними после уплотнения прочного износо- и погодоустойчивого монолита – асфальтобетона.

Среди многих методов улучшения характеристик дорожных битумов весьма эффективным является модифицирование нефтяной основы различными полимерными материалами. Полимерные добавки оказывают структурирующее действие на битум, повышая его термостойкость, расширяя интервал пластичности и увеличивая эластичность вяжущего, что, в свою очередь, повышает стойкость асфальтобетона к колееобразованию и появлению трещин, а значит, и долговечность дорожного полотна. Подобные битумы получили название – полимербитумные вяжущие (ПБВ) [1].

Недостатком данного метода является высокая стоимость полимермодификаторов и, соответственно, удорожание производимого битумного вяжущего.

154

Вто же время следует отметить, что эффективность воздействия того или иного полимера на свойства битума в значительной степени определяется структурно-групповым составом исходной нефтяной основы.

Всвязи с этим поиск оптимального состава данной основы при получении полимермодифицированных битумов, позволяющей добиться наибольшего положительного изменения свойств вяжущего при минимальнойконцентрациидобавкиявляется весьма актуальнойзадачей.

Вкачестве исходных компонентов были использованы: нефтяной дорожный окисленный битум марки БНД 60/90, затемненный вакуумный дистиллят – слоп, и экстракт селективной очистки остаточ-

ных масел (ЭСО), полученные на технологических установках

ООО «ЛУКОЙЛ-Пермнефтеоргсинтез». Характеристики слопа и ЭСО соответственно следующие: температура вспышки в открытом тигле

276и 268 °С; вязкость условная при 80 °С 5,1 и 5,7 с. Характеристики использованного битума марки БНД 60/90:

Температура размягчения по КиШ, °С....................................

47,6

Пенетрация при 25 °С, 0,1 мм...................................................

88

Пенетрация при 0 °С, 0,1 мм.....................................................

40

Дуктильность при 25 °С, см......................................................

127

Дуктильность при 0 °С, см........................................................

4,0

Температура хрупкости по Фраасу, °С....................................

–26,8

ЭСО

является

концентратом ароматических

углеводородов

и смол, тогда как в составе слопа присутствуют существенные количе-

ства парафинонафтеновых соединений.

 

Из указанных компонентов был приготовлен ряд смесей с раз-

личным содержанием либо слопа, либо экстракта селективной очистки.

Компаундирование осуществлялось с помощью механической лопаст-

ной мешалки (частота вращения 500 об/мин) при температуре 120–

140 °С. Далее полученные смеси модифицировали полимерной добав-

кой Kraton D1101.

 

 

Kraton D1101 является немаслонаполненным линейным блок-

сополимером на основе стирола и бутадиена с содержанием стирола

31 мас.%.

Содержит

нераскрашивающий стабилизатор и опудрен

аморфным диоксидом кремния (производство фирмы Kraton Polymers

LLC). Стирол-бутадиен-стирольные (СБС) полимерные добавки явля-

ются наиболее широко распространенными модификаторами дорож-

ных битумов в Западной Европе и США.

 

155

Образцы полимербитумных вяжущих в ходе исследований готовили в соответствии с приведенной ниже методикой. В стеклянном стакане навеску нефтяной основы разогревали до температуры 190– 210 ºС. Затем при постоянном перемешивании лопастной мешалкой с частотой оборотов 750 мин-1 небольшими порциями вносили заданное количество полимера (2,5 мас. % на нефтяную часть при использовании Kraton D1101 [2]). Полноту растворения полимера контролировали визуально с помощью стеклянной палочки. Средняя продолжительность растворения составила 2,5–3,5 ч.

У полученных образцов модифицированных битумов измеряли температуру размягчения по КиШ (ГОСТ 11506–73), пенетрацию при 25

и0 °С (ГОСТ 11501–78), дуктильность при 25 и 0 °С (ГОСТ 11505–75),

эластичность при 25 °С и 0 °С (п. 6.2 ГОСТ Р 52056–2003), температуру хрупкости по Фраасу (ГОСТ 11507–78) и массу до и после прогрева по методу RTFOT (EN 12607–1), который является основным методом, используемым для измерений стойкости против старения в Европейских нормах на дорожные битумные вяжущие (EN 12591). Данный метод моделирует изменение свойств битума в результате воздействия тепла и кислорода воздуха на тонкую пленку битумного вяжущего при приготовлении асфальтобетона, поэтому изменение свойств при данном испытании характеризует стойкость битумов против старения.

Результаты проведенных анализов, представленные в табл. 1–3, указывают на то, что стойкость против старения исходного битума БНД 60/90 находится на приемлемом уровне (полностью удовлетворяет требованиям EN 12591 на битум марки 70/100, а также нормам ГОСТ 22245–90 на битум указанной марки).

Добавление неокисленных компонентов в состав битумной основы (слопа и ЭСО) приводит к снижению температуры размягчения

итемпературы хрупкости компаунда, повышению пенетрации как при

25 °С, так и при 0 °С, дуктильности при 0 °С (см. табл. 1, 2). Устойчивость против старения (см. табл. 3) увеличивается при

повышении доли неокисленного компонента (как слопа, так и ЭСО) в составе нефтяной основы (снижается изменение массы, температуры размягчения и пенетрации при 25 °С битума после прогрева). Это можно достаточно корректно объяснить снижением концентрации свободных радикалов в битумной основе (долгоживущие свободные радикалы остаются в битуме при производстве его методом окисления, интенсифицируя процесс старения).

156

Таблица 1

Характеристики полимермодифицированных битумов до и после прогрева по методу RTFOT (EN 12607-1)

 

Испытание

 

Темпера-

Пенетрация 0,1 мм

Дуктильность, см

Эластичность, %

Темп.

Модификатор

с нагревом

 

тура раз-

при 25 °С

при 0 °С

при 25 °С

при 0 °С

при 25 °С

при 0 °С

хрупко-

и его концентрация

 

мягчения,

 

сти,

в тонком слое

 

 

 

 

 

 

°С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

°С

 

 

 

Состав нефтяной основы: БНД 60/90 – 100 мас.%

 

 

 

 

 

 

 

Без модификатора

До прогрева

 

47,6

 

88

 

40

127

 

4,0

 

 

–26,8

После прогрева

 

51,7

 

65

 

30

 

71

 

3,2

 

 

–24,6

 

 

 

 

 

 

 

 

Kraton D1101,

До прогрева

 

56,7

 

67

 

33

 

75

 

10,5

 

91

 

59

–23,1

2,5 мас.%

После прогрева

 

60,3

 

53

 

29

 

26

 

8,7

 

66

 

55

–22,0

 

Состав

нефтяной основы: БНД 60/90 – 90 мас.%, слоп – 10 мас.%

 

 

 

 

 

 

Без модификатора

До прогрева

 

41,8

134

 

58

107

 

5,4

 

 

–30,9

После прогрева

 

46,2

 

92

 

51

 

95

 

4,1

 

 

–28,3

 

 

 

 

 

 

 

 

Kraton D1101,

До прогрева

 

52,8

102

 

48

 

63

 

27,3

 

93

 

69

–31,5

2,5 мас.%

После прогрева

 

56,3

 

76

 

44

 

46

 

14,8

 

81

 

62

–30,7

 

Состав

нефтяной основы: БНД 60/90 – 80 мас.%, слоп – 20 мас.%

 

 

 

 

 

 

Без модификатора

До прогрева

 

36,8

270

 

92

 

77

 

11,3

 

 

–35,6

После прогрева

 

40,3

162

 

66

 

76

 

6,0

 

 

–29,9

 

 

 

 

 

 

 

Kraton D1101,

До прогрева

 

49,0

143

 

68

 

39

 

29,2

 

80

 

70

–35,3

2,5 мас.%

После прогрева

 

53,8

109

 

53

 

35

 

16,7

 

65

 

58

–31,2

 

Требования ГОСТ Р 52056–2003 на полимербитумные вяжущие

 

 

 

 

 

 

ПБВ 60

 

54

60

32

25

11,0

80

70

–20

ПБВ 90

 

51

90

40

30

15,0

85

75

–25

157

158

Таблица 2

Характеристики полимермодифицированных битумов до и после прогрева по методу RTFOT (EN 12607-1)

 

 

Испытание

Темпера-

Пенетрация 0,1 мм

Дуктильность, см

Эластичность, %

Темп.

Модификатор и его

 

с нагревом

тура раз-

при 25 °С

при 0 °С

при 25 °С

при 0 °С

при 25 °С

 

при 0 °С

хрупко-

концентрация

 

мягчения,

 

 

 

в тонком слое

 

°С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сти, °С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Состав нефтяной основы: БНД 60/90 – 90 мас.%, экстракт селективной очистки

– 10 мас.%

 

 

 

 

Без модификатора

 

До прогрева

40,6

140

 

57

112

 

8,0

 

 

 

–27,1

 

После прогрева

44,3

108

 

60

108

 

4,8

 

 

 

–25,1

 

 

 

 

 

 

 

Kraton D1101,

 

До прогрева

55,9

 

93

 

54

 

53

 

45,8

 

70

 

 

68

–28,5

2,5 мас.%

 

После прогрева

57,4

 

76

 

45

 

44

 

25,6

 

70

 

 

60

–23,1

 

 

Состав нефтяной основы: БНД 60/90 – 80 мас.%, экстракт селективной очистки – 20 мас.%

 

 

 

 

Без модификатора

 

До прогрева

35,3

311

104

 

88

 

22,0

 

 

 

–31,6

 

После прогрева

38,0

223

 

77

113

 

11,5

 

 

 

–31,8

 

 

 

 

 

 

 

Kraton D1101,

 

До прогрева

55,1

171

 

74

 

77

 

48,7

 

94

 

 

77

–30,5

2,5 мас.%

 

После прогрева

56,6

144

 

58

 

68

 

32,2

 

94

 

 

71

–33,0

 

 

Требования ГОСТ Р 52056–2003 на полимербитумные вяжущие

 

 

 

 

 

 

 

ПБВ 60

54

60

32

25

11,0

80

 

70

–20

ПБВ 90

51

90

40

30

15,0

85

 

75

–25

Таблица 3

Результаты определения стойкости против старения полученных образцов ПБВ по методу RTFOT (EN 12607-1)

 

 

Свойства исходного

Свойства битума после испытания

 

 

битума

с прогревом в тонком слое

Основа

Модификатор

температура

пенетрация

изменение

остаточная

изменение

 

 

размягче-

температу-

пенетрация

 

 

при 25°С

ры размяг-

массы, %

 

 

ния, °С

 

чения, °С

при 25°С, %

 

БНД 60/90 – 100 мас.%.

Без модификатора

47,6

88

4,1

74

–0,01

Kraton D1101, 2,5 мас.%

56,7

67

3,6

79

–0,00

 

БНД 60/90 – 90 мас.%,

Без модификатора

41,8

134

4,4

69

–0,13

слоп – 10 мас.%

 

 

 

 

 

 

Kraton D1101, 2,5 мас.%

52,8

102

3,5

76

–0,15

БНД 60/90 – 80 мас.%,

Без модификатора

36,8

270

3,5

60

–0,08

слоп – 20 мас.%

 

 

 

 

 

 

Kraton D1101, 2,5 мас.%

49,0

143

4,8

76

0,02

БНД 60/90 – 90 мас.%,

Без модификатора

40,6

140

3,7

77

–0,06

экстракт селективной

 

 

 

 

 

 

Kraton D1101, 2,5 мас.%

55,9

93

1,5

82

–0,03

очистки – 10 мас.%

 

 

 

 

 

 

БНД 60/90 – 80 мас.%,

Без модификатора

35,3

311

2,7

72

–0,02

экстракт селективной

Kraton D1101, 2,5 мас.%

55,1

171

1,7

84

–0,11

очистки – 20 мас.%

 

 

 

 

 

 

159

Модифицирование битумной основы полимером Kraton D1101 вызывает повышение температуры размягчения, понижение пенетрации при 25 и 0 °С, уменьшение дуктильности при 25 °С и увеличение дуктильности при 0 °С. Температура хрупкости изменяется незначительно.

Добавление в битумную основу ЭСО приводит к тому, что получаемое ПБВ обладает несколько более высокой (по сравнению с добавкой слопа) температурой хрупкости. Однако при использовании в качестве модификатора для нефтяной основы, содержащей ЭСО, полимера Kraton D1101 температура размягчения вяжущего и, в особенности, дуктильность при 0 °С существенно выше.

Прогрев ПБВ в тонком слое по методу RTFOT приводил к существенным изменениям параметров качества (см. табл. 1–3). В частности, после прогрева температура размягчения повышается в среднем на 2–4 °С, остаточная пенетрация при 25 °С составляет 75–85 % (по сравнению с исходной величиной, при этом более высокие значения наблюдаются при добавлении в битумную основу ЭСО). Изменение массы незначительно и в подавляющем большинстве случаев не превышает 0,1 %. Упомянутые показатели нормируются для дорожных битумов стандартом EN 12591 (в частности, для марки 70/100 изменение температуры размягчения не более 9 °С, остаточная пенетрация не менее 46 %, изменение массы по модулю не более 0,8 %). Таким образом, образцы, приготовленные с использованием Kraton D1101, соответствуют требованиям стандарта по стойкости против старения со значительным запасом. Это позволяет предположить, что существенной деструкции данного полимера в ходе растворения его в битуме при температуре 190–210 °С не происходит. Следовательно, имеется возможность приготовления битума, модифицированного Kraton D1101 без использования промежуточного масляного растворителя, ухудшающего эксплуатационные свойства вяжущего. Эластичность ПБВ на основе Kraton D1101 после прогрева снижается в среднем на 10 %.

Остаточная пенетрация ПБВ при 0 °С составляет 70–85 % от исходной величины. Дуктильность при 25 °С снижается в среднем на 40– 50 % относительно исходного значения. Температура хрупкости исследованных образцов меняется после прогрева незначительно (в большинстве случаев изменение не превышает 2 °С).

160

Соседние файлы в папке книги