А. В. Бараненко. Холодильные машины

дильный коэффициент &, который определяет количество отво­ димой от источника теплоты на единицу затраченной в цикле работы:

Холодильный коэффициент может меняться от +00 дО О.

в том случае, когда с помощью холодильной машины тепло­ та отводится от окружающей среды и передается источнику BJ,I- сокой температуры, этот цикл называется циклом теплового на­ соса. Такая холодильная машина служит для целей теплоснаб­

жения или динамического отопления. Цикл теплового насоса

показан на рис. 1.6 (цикл 11). В процессе 4-1 к рабочему веще­ ству подводится от окружающей среды теплота qo' В процессе 1-2 рабочее вещество восприни;мает тепловой эквивалент рабо­

ты lK' вследствие чего его температура повышается. Теплота qo'

полученная от окружающей среды, и тепловой эквивалент ра­

боты 1 передаются в процессе 2-3 источнику высокой темпера­

туры. 'Зта теплота служит для отопления помещений или,дру­

гих технологических нужд. В процессе 3-4 рабочее вещество

расширяется, совершая работу lp' Энергетическая эффективность

цикла теплового насоса характеризуется отопительным коэффи­

циентом IJ., который определяется количеством теплоты, подво­ димой к источнику высокой температуры, на единицу затрачен­

ной в цикле работы: ~

Между холодильным и отопительным коэффициентами су-

ществует связь

лодильной машины, при котором теплота от источника низкой

температуры передается источнику высокой температуры. Та­ кой цикл показан на рис. 1.6 (цикл 111). В этом цикле в процес­ се 1-4 теплота qo подводится к рабочему веществу, в процессе 1-2 рабочее вещество получает тепловой эквивалент раБОты lKi в про­

цессе 2-3 теплота q отводится к источнику высокой reмперату­

ры, далее в процессе 3-4 рабочее вещество расширяется, со­ вершая при этом работу lp'

Так как при помощи холодильной машины, работающей по

комбинированному циклу, получают одновременно холод и теп­

лоту, то энергетическая эффективность такого цикла характе­ ризуется двумя коэффициентами & и IJ.:

Необратимые потери обратных циклов. Понятие об обра­

тимости процессов и циклов имеет фундаментальное значение

в термодинамической теории холодильных машин. Процесс на­

зывают обратимым, если после его завершения тела, принимав­

шие в нем участие, можно вернуть в первоначальное состояние

без каких-либо затрат работы или каких-либо других измене­ ний. Принципиальным является разделение необратимости на внутреннюю и внешнюю. Такое разделение позволяет правиль­

но установить источники необратимых потерь в циклах и дает

возможность искать пути их устранения. Источниками внутрен­

ней необратимости в обратных циклах являются: внутреннее

трение частиц рабочего вещества, трение в элементах машины, дросселирование, диффузия, смешение потоков рабочего веще­

ства, химические реакции, неравновесные фазовые превраще­

ния. Внешняя необратимость определяется наличием конечной разности температур в процессе теплообмена рабочего вещества с источниками низкой и высокой температур или с окружающей средой.

Возможны различные сочетания внутренне и внешне обрати­ мых инеобратимых процессов. Их можно классифицировать

следующим образом: /' процессы вполне обратимые как внутренне, так и внешне; процессы внешне обратимые, но внутренне необратимые; процессы внешне необратимые, но внутренне обратимые: процессы необра'('имые как внешне, так и внутренне.

Все без исключения процессы, происходящие в реальных хо­ лодильных машинах, относятся к четвертой группе. Тем не ме­

нее при термодинамическом анализе можно использовать про­

цессы первых трех групп, применяя метод наращивания (CYM~

мирования) потерь. Обратимые процессы можно изображать

в термодинамических диаграммах, в то время как изображение

неОбратимых процессов в значительной мере условно.

В термодинамике существуют равнозначные ПОIJЯТИЯ: обра­

тимый обратный цикл, цикл-образец, цикл с минимальной ра­

ботой, т. е. цикл, при помощи которого с минимальными затра­

тами работы можно перенести теплоту от ИНТ к окружающей среде или к ИВТ. Наличие необратимых потерь в обратном цик­

ле ведет к увеличению затраченной работы, которая в этом слу­

чае определяется по формуле

где Lmin - работа, затраченная холодильной машиной, рабочее

вещество которой совершает обратимый цикл; I!ili - дополни­ тельная работа, затраченная на компенсацию необратимых потерь.

т. е. с ростом необратимых потерь коэффициент обратимости

уменьшается.

Коэффициент обратимости, определенный по уравнению (1.28),

дает представление о термодинамической эффективности цикла

в целом, однако в некоторых случаях появляется необходимость

выяснить, как влияют процессы теплообмена на необратимые'

потери каждый в отдельности.

Рассмотрим охлаждение источника низкой температуры от

состояния а до состояния Ь (см. рис. 1.7) с помощью обратного

цикла 1-2'-d-4. В этом цикле только один вид необратимости, которая связана с теплообменом рабочего вещества с источни­ ком низкой температуры при конечной разности температур. Цикл с минимальной работой (обратимый цикл) для данных

условий будет a-c-d-b, работа которого эквивалентна площади a-c-d-b. Работа цикла 1-2'-d-4 эквивалентна площади 1-2'-d-4. Разность этих площадей не что иное, как увеличение работы ~l', связанное только с наличием необратимых потерь в процессе теплообмена рабочего вещества и источника низкой температу­ pы~ т. е. ~l' сп пл. 1-2'-d-4 - пл. a-c-d-b =пл. 4-Ь-а-с-2''':'''1.

Как уже было показано, пл. 4-Ь-а-с-2'-1 = пл. n-с-2'-/

или ~l' =Тa.c~8', где ~8' =d8~.B + ~8Инт·

Изменения энтропии рабочего вещества и источника низкой

Здесь Ср. в и Сиит- теплоемкости рабочего вещества и источни­

ка низкой температуры (принимаем за постоянные величины).

На рис. 1.7 показан цикл 1-2-3-4, в котором теплообмен

рабочего вещества с окружающей средой происходит при ~~н~ч­

ной разности температур, т. е. по сравнению с циклом 1-2 d 4

появился второй источник необратимых потерь. Работа цикла

1-2-3-4, эквивалентная площади 1-2-3-4, увеличилась по срав­

нению с циклом 1-2'-d-4, в котором был только один источ­

Как отмечалось ранее, дросселирование всегда сопровожда­

ется увеличением энтропии, значит, наличие такого процесса

в обратном цикле ведет к необратимым потерям. Рассмотрим

необратимые потери, связанные с дросселированием.

. На рис. 1.8 показан обратный цикл 1-2-3-4, в котором рас­

ширение рабочего вещества происходит при дросселировании 3-4.

В этом цикле других необратимых потерь нет, поэтому можно

определить, как влияет необра-

Аlдр =lц -lmJn ('/) nл.1-2-3-D-1- nл.1-2-5-4 =nл. 0-3-5-4-0. (1.35)

Рабочее вещество в точке 3 обладает энергией, которая экви­ валентна площади 0-3-6. При дросселировании эта энергия пере­

ходит в кинетическую энергию движущегося рабочего вещества.

за дросселем кинетическаJl энергия при торможении потока ра­

бочего вещества превращается в теплоту трения (пл. m-6-4-n), которая подводится к рабочему веществу. В соответствии с за­

коном сохранения энергии пл. 0-3-6 = пл. m-6-4-n, тогда

Аlдр ('/) nл. 0-3-5-4-0 = nл. 0-3-6 + nл. 6-3-5-4 = nл. m-6-4-n + + пл. 6-3-5-4 =пл. m-3-5-n, т. е.

(1.36)

где А8др = 84 - 8з· На рис. 1.9 показан внутренне и внешне необратимый обратный

цикл 1-2-3-4, в котором имеется необратимый процесс дроссе­

лирования (3-4), а теплообмен' рабочеrо вещества с внешними

источниками идет при конечной разности температур. Построим для цикла 1-2-3-4 цикл-образец. Таким цИклом

будет цикл a-c-d-b, построенный по внешним источникам, :в котором площадь под процессом Ь-а равна площади под про­ цессом 4-1, т. е. удельные холодопроизводительности циклов a-c-d-b и 1-2-3-4 будут равны.

В цикле a-c-d-b процессы сжатия и расширения идут изо­ энтропно, т. е. обратимо, а теплообмен рабочего вещества с внеш­

ними источниками происходит при бесконечно малой разности

температур и также обратимо. Работа цикла 1-2-3-4 эквива­

работа L Al, которую необходимо затратить для компенсации необ­

ратимых потерь, будут равны разности этих площадей, а КОэффи­ циен:r обратимости цикла 1-2-3-:-4

выпуском масла из испарителя, своевременной чисткой аппара­

тов, правильной подачей хладо- и теплоносителей в аппараты.

Источником необратимых потерь в обратном цикле могут быть

также процессы в компрессоре или детандере, однако эти поте­

ри зависят от типа компрессора, поэтому их влияние на раБОту

цикла будет рассмотрено в главах 7, 8 и 9.

Влияние характера изменения температуры внешних источ­

ников на выбор обратимого цикла. От построения обратимого

цикла зависит правильность термодинамического анализа дей­

ствительного цикла. Рассмотрим некоторые общие положения,

касающиеся построения обратимых циКлов для различных внеш­

них условий. Предположим, что внешние источники имеют

постоянную температуру (рис. 1.10). Для таких источников обра­

тимым будет обратный цикл Карно 1-2-3-4. В этом цикле теп­

лообмен рабочего вещества с внешними источниками будет идти

при бесконечно малых разностях температур. Процессы сжатия

ирасширения адиабатны и изоэнтроПНЫ, т. е. тоже обратимы.

Для внешниХ источников с постоянными температурами об­

ратимым также будет цикл 1-5-6-4, в котором 85 - 81 =86 - 84'

Такой цикл носит название регенеративнl.>IЙ цикл или обоб­

щенный цикл Карно.

Значения холодильного коэффициента цикла Карно и реге-

неративного будут одинаковы, т. е.

Влияние внешних условий в цикле Карно на холодильный

23

называют циклом Лоренца.

Цикл Лоренца можно представить себе как СОВОкупность эле­

ментарных циклов Карно a-b-c-'-d. Для элементарного цикла

Карно ХОЛодильный ко~ициент

Холодильный коэффициент цикла 1-2-3-4 можно опреде­

лить как.

1

Jdqo .

Средние эквивалентные температуры ТИНТт И ТИВТ т являют­

СЯ высотами прямоугольников, равновеЛиких соответственно пло­

Определение ХОЛодильного коэффициент~ по средним экви­

валентным температурам было предложено В. С. Мартыновским[35].

24

Рассмотрим некоторые характеристики цикла Лоренца, счи­

тая, что теплоемкости рабочего вещества С4-1 и С2-з В процессах

4-1 и 2-3 постоянны. Введем обозначения а = С4-/С2-з; t = Т/Т1;

'to = Т/Тз; 'th = Тз!Т2• Так как изменения энтропии рабочего ве­

щества в процессах 2-4 и 4-1 равны и определяются по выражениям

А82-З = с2_з lnТ2/Тз ; А84-1 = С4-1 ln 11/Т4' то (с4-1/С2-з)ln(11/Т4) =

=ln(T1 /T4 ) =ln(12/Тз), т. е. aln't =ln 'th' тогда 'th ='ta •

С учетом этих соотношений холодильный и отопительный

коэффициенты цикла Лоренца определяют по формулам:

обратимых циклов Лоренца независимо от свойств рабочих ве­

ществ при одном ограничении - постоянство теплоемкостей при

подводе и отводе теплоты.

Сопоставим энергетическую эффективность циклов Лоренца и Карно при внешних условиях, показанных на рис. 1.12, т. е. при постоянной температуре окружающей сре;цы и переменной температуре источника низкой температуры. которая меняется

которой следует, что использование

треугольного цикла целесообразно при любых значениях t ~ хотя

наибольшее преимущество достигается при малых значениях 't [35]. Следует подчеркнуть, что экономия работы будет иметь мес­

то только при охлаждении, но не при поддержании температуры

на постоянном уровне. В этом случае обратимым циклом будет цикл с постоянной температурой рабочего вещества в процессе

подвода теплоты. Это утверждение относится и к отводу тепло­

ты от рабочего вещества.

При рассмотрении необратимых потерь обратных циклов речь

шла в основном о холодильных циклах, однако все вышеска­

занное. можно отнести также к циклам теплового насоса и ком­

бинированным, так как в любом случае это обратные циклы,

в которых внешние источники находятся на разных темпера­

турных уровнях по сравнению с холодильным циклом.

Методы сокращения веобратимых потерь в обратных цикл:ах. Наличие необратимых потерь существенно увеличивает затраты

энергии на получение иСкусственного холода, поэтому их сокра­

щение имеет большоепрактическое значение. Рассмотрим мето­

ды сокращения необратимых потерь, Связанных с дросселиро­

ванием.

ражения для холодильного коэффициента Е1-2-3-4 = 1

где Сиит - теплоемкость источника, принимается постоянной.

Охладить источник от Та до Ть можно, используя два обрат­ ных цикла. С помощью первого цикла 5-6-8-9 источник охлаж­

дается от температуры Та до температуры Тm' Холодопроизводи-

тельность этого цикла qo равна удельному количеству теплоты,

отведенной от источника в процессе а-т, q6 =СИНТ(Та - Tm~ За­

тем источник охлаждается от температуры Тт до температуры

Для данных внешних условий циклом.образцом будет цикл а-7-11-Ь. Необратимые потери цикла 1-2-3-4 будут эквивалент­ ны разности площадей 1-2-3-4 и а-7-11-Ь. Для двух машин суммарная работа эквивалентна сумме площадей 5-6-8-9

и 10-8-3-4, а необратимые потери в этом случае эквивалентны разности (пл. 5-6-8-9 + пл. 10-8-3-4) - пл. а-7-11-Ь. Как

следует из рис. 1.15, необратим:ые потери при использовании

двух циклов сократились эквивалентно пл.1-2-6-5-9-10, так как часть теплоты от источника (в процессе'а-т) отводилась

при Меньшей разности температур, что и привело к сокраще~

нию затраченной работы. для отвода теплоты от источника. При использовании большего количества машин эффект бу­

дет значительнее, однако при этом возрастут капитальные за­

траты. Поэтому решение о применении данного способа необхо­

димо принимать после технико-экономических расчетов.

В том случае, когда внешние источники имеют переменные

температуры, весьма перспективным также является примене­

ние в качестве рабочего вещества неазеатропных смесей, кото­

рые, как известно, имеют переменные температуру кипения

и температуру конденсации при постоянных давлениях. Это об-

стоятельство ведет к уменьшению разности температур в про­

цессах теплообмена и, как следствие, к сокращению внешних

необратимых потерь, что, естественно, повышает энергетичес:

кую эффективность холодильной машины.

Так, исследования, проведенные на кафедре холодильных ма­

шин и НПЗ СПБГАХПТ, показали, что при термической обра­ ботке продуктов на городском молочном заводе замена обычной

холодильной машины на машину, работающую на смеси хладо­

нов R12 и R11, позволяет' сэкономить до 40% электроэнергии

от общей мощности привода компрессоров.

Кроме того, одним из путей сокращения внешней необрати­ мости является интенсификация процессов теплообмена.

СвяЗь прямого И обратного ЦИКЛОВ. Для того чтобы осущест­ вить обратный цикл, необходимо затра.тить работу, получаемую

в прямом цикле, поэтому для определения эффективности полу­

чения холода (в холодильном цикле) или теплоты (в цикле теп­

-лового насоса) необходимо рассмотреть совместную работу об-

ратных и прямых циклов.

На рис. 1.16 изображены обратный и прямой обратимые цик­

лы Карно (циклы 1) (1-2-3-4 и 8-7-6-5), в которых использу-

ется одно и то же рабочее вещество.

Работа, полученная в прямом цикле (в цикле тепловоГо дви-

гателя,

где 1п.р' 1п.к - работа расширителя и компрессора в прямом цикле.

Рис. 1.16. Прямой и обратвый циклы: 1 - с ОДИВ8I<о­ ВЫМЯ рабочими веществами; Il - с развыми рабочими

веществами

29

Условимся, что вся работа прямого цикла используется в об­

ратном цикле без потерь, тогда lп.ц = ln'

Принимая во внимание уравнения (1.54) и (1.55), получим

Термодинамическая эффективность совместной работы пря­ мого и обратного циклов определяется отношением количества

теплоты, подведенной к рабочему веществу обратного цикла, к ко­

личеству теплоты, подведенной к рабочеМу веществу прямого

цикла. Это отношение называется тепловым коэффициентом ~,

(1.57)

Тепловой коэффициент является важной характеристикой

системы прямой - обратный циклы, определяющей З8.траты топ­

Выражение (1.58) показывает, что тепловой коэффициент сис­

темы, состоящей из теплового двигателя и холодильной маши­ ны, которые осуществляют циклы Карно, зависит только от тем­

ператур источников теплоты.

На рис. 1.16 (циклы Il) показаны прямой и обратный циклы,

в которых рабочие вещества различны. Зависимости, получен­ ные для циклов с одинаковыми рабочими веществами, будут такими же и для циклов с разными рабочими веществами.

Действительный тепловой коэффициент ~д учитывает поте­

ри прямого и обратного циклов (11п' 11х) и потери при передаче работы от прямого к обратному циклу (11т)' С учетом перечис­

ленных потерь, действительный тепловой коэффициент опреде­

ляют по формуле

Критерием термодинамического совершенства действительных

циклов я~ляется отношение

(1'.60)

Величина 1106 показывает степень приближения действитель­

ных процессов системы прямой - обратный циклы к обратимым.

Основы эксергетического анализа обратных циклов. Общие

положения. Рассмотрим неизолированную систему, состоящую из источника работы, который представляет собой поток рабоче­

го вещества с давлением Р1 и температурой Тl' а также окру­ жающей среды, параметры КОТОРОЙРо.е И То•с' Очевидно, что сис-

бочее вещество достигает давления Ро•е•

Работа обратимого перехода рабочего вещества из состояния

1 в состояние О будет равна сумме работ процессов l-а и а-О,

т. е. l1-0 = l1-a + la-O' или

Поскольку работа процесса обратимого изменения состояния

рабочего вещества представляет собой максимальную полезную

работу (работоспособность) потока, то после некоторых преобра-

Удельную работоспособнОСТЬ потока называют эксергией по­

Тока и обозначают буквой е:

(1.63)

где i, 8 - энтальпия и энтропия рабочего вещества в каком-то

состоянии; i o, 80' Тое - энтальпия, энтропия и температура рабо­

чего вещества при его полном равновесии с окружающей средой.

Полная эксергия потока рабочего вещества

(1.64)

где G - расход рабочего вещества.

Таким образом, эксергия термодинамической системы в дан­

ном состоянии опредеЛjJется количеством энергии, которое мо­

жет быть получено внешним приемником энергии от системы

при ее обратимом переходе из данного состояния в состояние

полного равновесия с окружающей средой. Очевидно, что и в состоянии полного равновесия с окружающей средой система

оБЛ8.Дает некоторой энергией, однако эту энергию использовать

нельзя. Такую энергию называют анергией.

ПО аналогии с эксергией потока рабочего вещества вводится

понятие эксергии теплоты EQ •

Известно, что термический КПД цикла Карно 11~ определя­

ется по формуле

При эксергетическом анализе обратных циклов необходимо

иметь ввиду, что весь цикл или часть· его процессов располага­

ется ниже температуры окружающей среды. В этом случае окру­

жающая среда приобретает некоторую работоспособность по от­ ношению к рабочему веществу, температура которого ниже тем­

пературы окружающей среды, однако необходимо иметь в виду,

что эта работоспособность получена за счет прямого цикла.

полученную в результате процесса, который совершает система, тог­ да, основываясь на втором законе термодинамики, МОЖНО написать

В этом соотношении знак равенства соответствует обратимым

процессам в системе, знак неравенства - необратимым. В лю­

бом элементе системы (холодильной машины) подводимая и от­

водимая энергии всегда равны, однако отводимая эксергия в дей­

ствительных условиях всегда будет меньше. Уменьшение эксер­

гииобусловлено наличием необратимости в действительных про­

цессах.

В общем случае значение потерянной эксергии П = L Е - L Е'

можно определить по формуле

(1.68)

где LАВI - изменение энтропии'всех тел, участвовавших в про­

цессе.

Для каждого элемента установки рассчитывают коэффиц'и­

п

а для всей установки - степень термодинамического совершен­

ства (эксергетический КПД)

(1.70)

З2

обратимости 1106' поэтому конечные результаты эксергетическо­

го анализа тождественны энтропийному. Однако эксергетичес­

кий анализ обладает более широкими возможностями анализа

разнообразных машин и установок, в том числе работающих по разомкнутым циклам и с химическими превращениями рабо­

чих веществ.

Эксергетический анализ применяют для решения двух за­

дач. Первая - определение максимальных термодинамических

возможностей и расчет безвозвратных потерь эксергии вследст­

вие необратимости процесСОВj вторая - обоснование и выбор

рекомеllдаций по сокращению этих потерь.

Эксергетический анализ дает возможность определить степень термодинамического совершенства всей холодильной машины и ее элементов. В ряде случаев удается при помощи эксергети­

ческого анализа отыскать условия, соответствующие минимуму

потерь эксергии в отдельных элементах холодильной машины,

а в некоторых случаях и для всей машины. При выработке реко­

мендаций по совершенствованию холодильной машины необхо-

I димо учитывать взаимосвязь потерь в отдельных процессах и их

влияние на общее совершенство холодильной машины. Так, тер­ модинамический анализ холодильной машины не в состоянии сам по себе указать на зависимость потерь в конденсаторе от

работы компрессора, да,же идеального в эксергетическом смысле

(с И30энтропным сжатием рабочего вещества). В том случае, когда

используется понятие об эксергетическом КПД процессов 11а,

необходимо знать функциональную связь 11~ = {(11е1' 11е2' ... , 11еn).

зз

3 п/р л. с. ТНМофеевского

Вид этой функции чаще всего неизвестен, и эта зависимость мо­

жет быть установлена посредством ИСПОльзования так называе­

мых структурных коэффициентов [3]. Для того чтобы избежать

ошибок при термодинамическом анализе процессов, необходимо

одновременно рассматривать соответствующий цикл-образец, так

как не только необратимость отдельного процесса, но и любые

отклонения от цикла-образца ведут к снижению эксергетичес­

кого КПД.

Более подробно с эксергетическим методом термодинамичес­

кого анализа можно познакомиться в монографии В. М. Бро­ дянского [3].

ГЛАВА 2

РАБОЧИЕ ВЕЩЕСТВА ХОЛОДИЛЬНЫХ МАШИН

Рабочее вещество, посредством которого в холодильной ма­

шине осуществляется термодинамический цикл, называют хо­

лодильным агентом. В последнее время наибольшее распростра­ нение получил термин .хладагент•. В абсорбционных холодиль­

ных машинах цикл осуществляется с помощью растворов, вклю­

чающих в себя абсорбент и хладагент. В литературе иногда встре­ чается понятие .рабочие растворы абсорбционных машин•.

Тармодинамические, теплофизические свойства хладагентов, их токсичность, пожаробезопасность, взаимодействие с конструк­

ционными материалами и смазочными маслами оказывают су­

щественное влияние на показатели работы холодильных машин.

К таким показателям можно отнести энергетическую эффектив­

ность, материалоемкость, надежность, безопасность холодиль­ ных машин и др. Свойства хладагентов определяют также тем­

пературные условия работы холодильных машин и возможность

создания машины той или иной производительности.

§ 2.1. КЛАССИФИКАЦИЯ РАБОЧИХ ВЕЩЕСТВ

Виды рабочих веществ и их условные обозначения. В насто­ ящее время на практике применяют порядка 20 хладагентов. Наиболее доступными хладагентами являются вода и воздух.

Применение воды ограничено из-за низких давлений водяного

пара (0,796 кПа при t = 2 ОС), больших удельных объемов пара

при низких температурах (226 мЗ/кг при О ОС), возможности

работы машины с водой только в области положительных тем­

ператур охлаждения (при О ос вода замерзает, что делает невоз­

можным осуществление термодинамического цикла машины при

отрицательных температурах). Поэтому воду применяют только в пароэжекторных и абсорбционных бромистолитиевых холо­

дильных машинах.

Применение воздуха ограничено в связи с его малой теплоем­

костью (около 1 кДж/(кг.К», вследствие чего в холодильных

машинах должно циркулировать большое количество воздуха.

Воздух применяют в газовых (воздушных) холодильных маши­

нах сравнительно небольшой производительности.

В качестве хладагента широко распространен аммиак (NНз).

Его применяют в машинах средней и крупной производитель­

ности, как правило, для получения средних температур охлаж­

дения. Уже к концу XIX века аммиак практически вытеснил

другие холодильные агенты, такие как хлористый этил, сернис­

тый ангидрид, хлористый метил, диоксид углерода. Достоинства-

35

3*