Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Общая химия с физкалом.pdf
Скачиваний:
271
Добавлен:
05.03.2021
Размер:
5.9 Mб
Скачать

ОТВЕТЫ К ТЕСТОВЫМ ЗАДАНИЯМ ПО ТЕМЕ Х. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

1. Заряд комплексного иона – внутренней сферы - равен заряду внешней сферы.

Cr(NO )(NH

)

 

2

Cl

 

5

 

2

3

3

 

 

 

,

где NO-

3

и NH

3

- лиганды

внутрен.сфера внешн.сфера

Заряд внешней сферы: 2×(-1)= -2, значит заряд внутренней сферы, т.е. комплексного иона равен 2+. Правильный ответ 2.

2. Сначала определим заряд комплексного иона:

 

 

х

 

 

 

(NH4 )2

Pt Cl4

(OH)2

 

 

 

 

 

 

 

2

внешняя сфера внутренняя сфера Заряд внешней сферы: 2×(+1)= +2, значит заряд внутренней

сферы, т.е. комплексного иона равен 2-.

Определим заряд комплексообразователя –х. Складываем заряды к. о. и лигандов.

Х+4×(-1) + 2×(-1) = -2 Х-4-2= -2

Х= +4. Правильный ответ 3

3. Сначала определим заряд комплексного иона:

 

x

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

0

 

2

 

Co Br

(NH

 

)

 

SO

 

3

5

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Внутренняя сфера Внешняя сфера

279

Заряд внешней сферы: 2-, значит заряд внутренней сферы, т.е. комплексного иона равен 2+. Определим заряд комплексообразования –х. Складываем заряды к.о. и лигандов:

Х+ (-1) + 5×0= +2

Х=+3. Правильный ответ 2.

4. Координационное число определяется по количеству образуемых к.о. σ-связей или количеству лигандов, если они монодентантные, т.е. образуют по одной σ-связи с к.о. и занимают одно место в координационной сфере. В данном

комплексном соединении лигандами являются

NH0 3

и

Cl

,

которые относятся к монодентантным. Следовательно, координационное число будет равно числу лигандов: 4+2=6.

Правильный ответ 3.

5.Лиганд

C

O

2

4

2

 

,

имеющий структурную формулу

О\ \

С С

// О

О /

 

- бидентантный лиганд. Он образует две

-связи

с к.о.. Поэтому координационное число в 2 раза больше, чем число лигандов, т.е. 6. Правильный ответ 4.

6.

NH

0 3

и

NO

3

взятые в данном примере являются

монодентантными лигандами. Следовательно, координационное число равно числу лигандов. Во всех соединениях, кроме

третьего, координационное число равно 4. В соединении

Cr(NH3 )6 (NO3 )3

координационное число равно 6.

Правильный ответ 3.

7. Центральным атомом к.о.- в данном случае может выступать только положительно заряженный ион Mg2 . Его координационное число равно 4 ( чаще всего к.ч. равно заряду

иона, умноженному на 2).

H

O

2

 

- нейтральные лиганды, их

число должно быть равно 4. Этим условиям отвечает только формула Mg(H2O)4 Cl2 . Правильный ответ 2.

280

8. Между к.о. и лигандами образуется ковалентная полярная связь по обменному или донорно-акцепторному механизму.

Правильный ответ 1.

9. Чтобы дать правильное название, определим заряд внутренней сферы и степень окисления к.о.

 

 

x

 

NH

0

3

Na

 

Fe(CN )

 

 

 

3

 

 

5

 

3

 

 

 

 

 

 

 

внешняя сфера внутренняя сфера

Заряд внешней сферы: 3×(+1) =+3 равен по абсолютному значению заряду внутренней сферы: 3-. Знак заряда «-» - значит комплексное соединение анионного типа- в названии к.о. будет латинский корень, а также окончание ат.-феррат.

Определим степень окисления к.о. –х. Сумма зарядов лигандов и к.о. равно заряду комплексного иона: -3

Х+ 5×(-1)+0= -3 Х-5=-3 Х=+2

Данное комплексное соединение смешанного типа. В качестве

лигандов выступают

CN

 

 

и

NH3

.

Поэтому, в названии

комплексного иона первыми перечисляют заряженные лиганды

CN

 

 

(циано),

а потом нейтральные

NH3

(аммин). Если

лигандов несколько, то их перечисляют в алфавитном порядке.

 

 

 

 

 

 

 

 

Название

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Название

 

 

 

 

 

 

 

 

Число

 

 

 

Название

 

 

 

анионног

 

 

 

катиона

 

 

 

 

 

заряженны

 

 

 

анионно-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о к.с.

 

=

внешней

 

 

+

х лигандов

 

+

 

го лиганда

+

 

 

 

 

 

 

 

 

сферы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Число

 

 

 

Название

 

 

 

 

 

Латинское

 

 

 

В скобках

 

 

 

 

незаряже

 

 

 

 

нейтральн

 

 

 

 

 

 

название к.о. с

 

 

 

степень

 

 

+

 

+

 

 

 

+

 

 

 

 

 

+

 

 

нных

 

 

 

ых

 

 

 

 

добавлением

 

 

окисления

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лигандов

 

 

 

лигандов

 

 

 

 

окончания «ат»

 

 

 

к.о.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

281

Натрия пентацианомоноамминферрат (+2). Если лиганд один, то приставка «моно» обычно не пишется. Правильный ответ 3.

10. Чтобы дать

внутренней сферы иPt

правильное название, определим заряд степень окисления комплексообразователя.

x

 

 

 

0

 

 

 

0

4

 

 

(NH

)

 

(H

O)

 

 

Cl

 

2

 

2

 

4

 

3

 

 

2

 

 

 

 

внешняя среда внутренняя среда Заряд внешней сферы: 4.(-1)=-4 равен по абсолютному значению заряду внутренней сферы: 4+ Знак заряда «+» - значит комплексное соединение катионного типа – в названии комплексообразователя русский корень – платина. Определим степень окисления комплексообразователя – х. Сумма зарядов лигандов и комплексообразователя равна заряду комплексного

иона:

+4.

х + 2 • 0 + 2 • 0 = +4

 

х = +4.

 

Данное комплексное соединение смешанного типа,

в качестве

лигандов выступают нейтральные молекулы

NH

0

3

 

и

H

O

0

 

2

 

 

их

перечисляют в алфавитном порядке: сначала «аква» а потом «аммин» название катионного комплексного соединения = число заряженных лигандов + название анионных лигандов + число незаряженных лигандов + название нейтральных лигандов + русское название к.о. + в скобках степень окисления комплексообразователя + название аниона внешней среды диаквадиамминплатины (+4) хлорид.

Правильный ответ 2.

11. Чтобы дать правильное название, определим заряд внешней сферы и степень окисления комплексообразователя

 

x

 

 

 

 

0

 

 

 

0

Zn

(H

 

O)

 

Cl

 

 

 

2

2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

внутренняя среда В данном комплексном соединении нет внешней сферы, т.е.

заряд внутренней среды равен 0. Это нейтральное комплексное соединение. В нейтральном комплексном соединении дается русское название комплексообразователя. Определим степень

282

окисления комплексообразователя – х. Сумма зарядов лигандов и комплексообразователя равна 0.

х+2·0+(-1)·2=0 х=+2.

Данное комплексное соединение смешанного типа. В качестве

лигандов выступают нейтральные молекулы H2O

и

Cl

заряженные лиганды перечисляем первыми. Название нейтрального комплексного соединения + число заряженных лигандов + название анионных лигандов + число незаряженных лигандов + название нейтральных лигандов + русское название комплексообразователя + в скобках степень окисления к.о. дихлородиаквацинк (+2). Правильный ответ 3.

12. Сначала определим

какой ион

будет выступать в роли

комплексообразователяю

Это

Be

2

Затем

определим

 

координационное число этого иона. Обычно координационное число в 2 раза больше, чем заряд иона, значит координационное

число

Be

 

 

 

 

равно

4.

Составляем формулу

 

 

2

 

 

2

 

 

 

 

 

Na

(OH)

 

 

название

натрия

тетрагидроксобериллат

2

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(+2). Правильный ответ 3.

 

 

 

 

13. В качестве комплексообразователя здесь выступает Al

3

Его

 

координационное число обычно равно 6 (в 2 раза больше, чем заряд). Значит формула соединения Na3 AlF6 Название натрия гексафтороалюминат (+3). Правильный ответ 3.

14. Между комплексным ионом и ионами внешней сферы связь полярная, приближается к ионной, поэтому в растворах комплексное соединение ведет себя как сильный электролит и диссоциирует нацело на комплексный ион и ионы внешней среды.

Na3 Al(OH)6

3Na

 

Al(OH)

 

3

 

6

 

 

 

 

 

Правильный ответ 4.

283

15. Между комплексообразователем и лигандами связь менее полярная образуется по донорноакценторному механизму. Комплексные ионы ионизируют обратимо и ступенчато.

Комплексные ионы ионизируют обратимо и ступенчато.

I ступень

HgJ

 

 

 

 

2

 

4

 

 

HgJ

3

 

 

 

 

J

 

 

 

 

 

 

 

HgJ 2

0

 

 

 

II ступень

HgJ3

J

 

III ступень

HgJ 2 0

HgJ J

 

 

 

 

 

2

 

 

 

IV ступень

HgJ

 

Hg

4J

 

 

 

 

 

2

 

 

 

2

 

 

Суммарно:

HgJ 4

 

 

 

Hg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HgJ

 

0

ионизации отражает уравнение

2

 

Правильный ответ 4.

4J

 

Третья

 

 

 

J

HgJ

ступень

16. Рассмотрим поведение

происходит диссоциация комплексный ион

K3

Fe(CN)6

в растворе.

Сначала

комплексного

соединения на

и

ионы

 

внешней

среды

K

Fe(CN)

3K

 

Fe(CN)

3

 

 

3

6

 

 

6

 

это необратимый процесс.

Комплексные ионы в отличие от комплексных соединений ионизируют обратимо и ступенчато. В растворах устанавливается равновесие между комплексными ионами, ионами – комплексообразователями и свободными лигандами.

Запишем уравнение ионизации комплексного иона Fe(CN)6 3

- всего 6 ступеней.

Fe(CN)6 3 Fe(CN)5 2 CN

Fe(CN)

5

Fe(CN)4

Fe(CN)

3

 

20

Fe(CN)4

Fe(CN)3 0

Fe(CN)2

CN

CN

CN

Fe(CN)2 FeCN 2 CNFeCN 2 Fe3 CN

284

Zn(CN )4 2

Суммарно: Fe(CN)6 3 Fe3 6CN Константа равновесия

 

 

 

Fe3

CN -

6

 

 

 

 

К

 

 

 

 

 

 

 

 

нест

 

 

 

3-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Fe(CN )

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

называется константой нестойкости

комплексного иона. Правильный ответ 3.

17. Запишем уравнение диссоциации комплексного соединения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

Pt(NH3 )3 Br(NO2 )2 Cl Pt(NH3 )3 Br(NO2 )2

 

В

качестве анионов образуется Cl

 

. Правильный ответ 1.

 

 

 

18. Запишем

суммарное

уравнение

ионизации комплексного

иона

AlF6

3

Al

3

6F

 

 

 

и

выражение

константы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Al

 

F

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

6

 

 

 

 

нестойкости

 

К

нест

 

 

AlF

 

 

Концентрация

лиганда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

входит в степени 6. Правильный ответ 3.

 

 

 

19. Чем меньше константа нестойкости

К н

тем меньше степень

расхода соответствующего иона, тем он следовательно более

устойчив.

Из этих

четырех

комплексных ионов наиболее

 

Co(NH3 )6

3

 

Кнест данного иона имеет

устойчив

 

, т.к.

наименьшую величину. Правильный ответ 4.

20. Процесс ионизации комплексного иона – процесс обратимый. Уравнения 2,3,4 отражают ионизацию комплексного иона

по первым трем стадиям и записаны верно.

Ошибка была сделана при написании первого уравнения, т.к. процесс диссоциации комплексного соединения процесс

необратимый и должен быть изображен так:

K2 Zn(CN)4 2K Zn(CN)4 2 . Правильный ответ 1.

285