Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Общая химия с физкалом.pdf
Скачиваний:
271
Добавлен:
05.03.2021
Размер:
5.9 Mб
Скачать

40.ПРИ РАВНЫХ КОНЦЕНТРАЦИЯХ КОМПОНЕНТОВ БУФЕРА БОЛЬШЕЙ ЕМКОСТЬЮ ПО КИСЛОТЕ ОБЛАДАЕТ АЦЕТАТНАЯ БУФЕРНАЯ СИСТЕМА

1)200 мл CH3COOH; 100 мл CH3COONa

2)100 мл СН3СООН; 200 мл СН3СООNa

3)150 мл СН3СООН; 150 мл СН3СООNa

4)300 мл СН3СООН; 200 мл СН3СООNa

41.БОЛЬШЕЙ ЕМКОСТЬЮ ПО КИСЛОТЕ ОБЛАДАЕТ СИСТЕМА

1) 100

мл Н2СО3

С = 0,1

М; 200 мл NaHCO3

С = 0,1 М

2) 200

мл Н2СО3

С = 0,2

М; 200 мл NaHCO3

С = 0,1 М

3) 100

мл Н2СО3

С = 0,1

М; 50

мл NaHCO3

С = 0,1 М

4) 100

мл Н2СО3

С = 0,1

М; 50

мл Na2НРО4

С = 0,2 М

42.ДЛЯ АММИАЧНОЙ БУФЕРНОЙ СИСТЕМЫ, СОСТОЯЩЕЙ ИЗ РАВНЫХ ОБЪЕМОВ 0,1 М РАСТВОРА NH3∙H2O И 0,2 М РАСТВОРА NH4Cl

1) Во < Вк

2) Вк = Во

3) Вк < Во.

43.ВОЗМОЖНОЕ ЗНАЧЕНИЕ рН ДЛЯ АЦЕТАТНОЙ БУФЕРНОЙ СИСТЕМЫ (рКа=4,76)

1) 3

2) 5

3) 6

4) 8

Ответы к тесту на стр. 224

Тестовые задания для самоконтроля по теме V на стр. 299 Ответы к тестовым заданиям для самоконтроля по теме V на стр. 313

ТЕМА VI. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ

6.1. Осмотические свойства растворов

1.1. Единицы измерения

87

При решении задач по теме «Осмос» используются две системы единиц: СИ международная система измерений и СГСЕ

– советская государственная система единиц.

 

Давление:

 

Молярная

 

Универсал.

Система

Объем,

Темпера-

газовая

Р – газов

концентрац

единиц

V

тура, Т

постоянная,

π – жидкостей

ия, С

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СИ

Па

м3

моль/м3

К

8,31

Дж/моль∙К

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СГСЕ

атм

л

моль/л

К

0,082

л∙атм/моль∙К

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Примечание: Па = Н/м2; Дж = Н∙м; 1 атм = 101,3 кПа = 101300 Па = 760 мм рт.ст.

Для того чтобы перевести температуру в Кельвины (К) нужно к температуре в оС прибавить 273, т.е. ОоС = 273 К: Т(К)

= (tоС + 273)К

Переходить из одной системы единиц в другую не обязательно. Достаточно перевести все имеющиеся в задаче данные в ту систему единиц, в которой дано давление. Если давление дано в Па (Н/м2), то объем берется в м3, молярная концентрация в моль/м3, температура переводится в К и берется универсальная газовая постоянная R, равная 8,31 Дж/моль∙К. Если давление дано в атмосферах, то объем берется в литрах, молярная концентрация в моль/л и универсальная газовая постоянная R берется равной 0,082 л∙атм/моль∙К. Если давление берется в мм рт.ст., то для расчета берется универсальная газовая постоянная R = 82,4 л∙мм рт.ст./моль∙К.

1.2. Законы осмотического давления Осмос – это проникновение молекул растворителя через

полупроницаемую мембрану из раствора с низкой концентрацией в раствор с высокой концентрацией. Изучение законов осмотического давления выявило их полную аналогию с газовыми законами.

Вант-Гоффом был предложен объединенный закон для осмотического давления в растворах (аналогично объединенному газовому закону Менделеева-Клапейрона pV =

88

RT): осмотическое давление разбавленных растворов

неэлектролитов

прямо

пропорционально

молярной

концентрации и абсолютной температуре:

 

 

 

πнеэл. = CRT

(1)

где

π –

осмотическое давление жидкости – это

избыточное гидростатическое давление, которое нужно приложить к раствору, чтобы осмос прекратился;

R – универсальная газовая постоянная; С – молярная концентрация.

Т.к. С = /V, где - число моль вещества, а V – объем

раствора, то:

πнеэл. =

 

RT

V

 

(2)

Закон Вант-Гоффа справедлив и для растворов электролитов. Однако в растворах электролитов осмотическое давление будет больше, это связано с диссоциацией электролитов. В результате нее в растворах оказывается большее число кинетически активных частиц (молекул и ионов суммарно), чем в растворах неэлектролитов с такой же концентрацией. Чтобы законы, применимые для неэлектролитов, можно было использовать и для растворов электролитов, Вант-Гофф ввел поправку – коэффициент i .

i – изотонический коэффициент Вант-Гоффа. Он показывает истинную концентрацию кинетически активных частиц и, следовательно, осмотическое давление в растворе электролита больше, чем в растворе неэлектролита такой же концентрации.

i

С

эл

 

 

эл

 

 

 

 

С

 

 

 

 

 

 

неэл.

 

неэл

 

 

 

 

Величину i можно вычислить по формуле:

i = 1 + α(n – 1)

(3)

α – степень диссоциации электролита,

выраженная в

долях единицы. Если ничего не сказано в условии задачи, для сильных электролитов α принимается равной 1 (например, для HCl, NaOH, KOH α обычно считается равно 1);

n – число ионов, на которое диссоциирует электролит.

89

Например: NaOH → Na+ + OH-

n = 2

Na2SO4 → 2Na+ + SO42-

n = 3

Fe2(SO4)3 → 2Fe3+ + 3SO42-

n = 5.

Таким образом, осмотическое давление для разбавленных растворов электролитов вычисляется по уравнению:

 

 

πэл. = iCRT

 

(4)

Осмотическое давление в растворах ВМС не

подчиняется

закону

Вант-Гоффа,

оно

значительно

увеличивается с ростом концентрации и может быть рассчитано по формуле Галлера:

 

 

 

С

RT КС

2

 

 

ВМ С

М

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

где С – весовая концентрация ВМС г/см3; М – молярная масса;

(5)

К– константа.

ВКДС также как в истинных растворах возникает осмотическое давление. Коллоидные частицы, по сравнению со структурными единицами истинных растворов НМС, имеют значительно большие размеры и массу. Поэтому число частиц, содержащихся в растворах КДС, значительно меньше, следовательно, меньше и осмотическое давление.

Для расчета осмотического давления коллоидных растворов (КДС) также используют уравнение Вант-Гоффа:

πКДС = СdRT,

(6)

где Cd – концентрация частиц ДФ.

1.3. Изотонические растворы. Изоосмия Растворы с осмотическим давлением, равным

осмотическому давлению раствора, взятого за стандарт, называются изотоническими. В медицине и фармации под изотоническими понимают растворы, имеющие осмотическое давление, равное осмотическому давлению плазмы крови (π = 7,4 атм). Растворы, имеющие более высокое осмотическое давление - гипертонические (вызывают обезвоживание и сморщивание эритроцитов), а более низкое - гипотонические

90

(вызывают увеличение объема эритроцитов и разрыв оболочек). Помещая животные или растительные клетки в гипотонический раствор, можно наблюдать перемещение воды внутрь клетки, что ведет к их набуханию, а затем к разрыву оболочек и вытеканию клеточного содержимого. Подобное разрушение клеток путем разрыва их оболочек называют лизисом, а в случае эритроцитов – гемолизом.

В крепких растворах солей (гипертонических) отмечается наоборот сморщивание клеток (плазмолиз), обусловленное потерей воды, перемещающейся из них в более концентрированный внешний раствор.

Человеческий организм характеризуется большим постоянством ряда физико-химических показателей внутренней среды, в т.ч. и осмотического давления крови. Постоянство

этого показателя называют изоосмией.

 

 

Изотонические

растворы

содержат

одинаковое

количество осмотически активных частиц. Количество осмотически активных частиц в растворе выражают через осмомоляльность. Эта величина определяется как суммарная концентрация всех растворенных веществ в растворе (моль/кг) и вычисляется по законам осмотического давления.

Осмотическое давление цельной крови равно 7,63 атм. Рассчитаем, какая будет молярная концентрация и массовая доля раствора глюкозы и раствора NaCl, изотоничных цельной крови. Эти растворы называют физиологическими.

 

πр-ра глюкозы = πкрови =7,63 атм

 

 

Т.к. глюкоза неэлектролит

 

Т = 37оС = 310 К

 

 

 

 

 

используем закон Вант-Гоффа:

 

R = 0,082 л∙атм/моль∙К

 

 

 

 

π = CRT; πр-ра глюкозы = πкрови

 

Сглюкозы - ? ωглюкозы - ?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сглюкозы

 

 

 

7,63

0,3 моль / л

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

0,082 310

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рассчитаем массу глюкозы в растворе объемом 1 л:

С

 

 

m

m C M V; mглюкозы = 0,3 180 1 = 54 г

 

 

;

V

M V

ρр-ра глюкозы = 1,08 г/мл; mр-ра глюкозы = 1,08 1000 мл = 1080 г;

91

 

 

 

54

100% 5% ;

глюкозы

1080

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сглюкозы = 0,3 моль/л;

глюкозы

 

 

 

 

 

 

запомним:

5 % - растворы глюкозы с

такой концентрацией изотоничны цельной крови. πр-ра глюкозы =

πкрови.

πр-ра NaCl = πкрови = 7,63

Хлорид натрия – это электролит. Для

атм

 

 

расчета используем уравнение Вант-

Т = 37оС = 310 К

 

Гоффа для электролитов:

R

=

0,082

π = iCRT; С

 

.

л∙атм/моль∙К

 

iRT

 

 

 

 

 

 

 

 

Сглюкозы - ? ωглюкозы - ? Посчитаем, чему равен изотонический коэффициент. NaCl → Na+ + Cl- - диссоциирует на два иона,

n = 2. Т.к. NaCl – сильный электролит, то принимаем α = 1: i = 1 + α(n – 1); i = 1 + 1(2-1) = 2.

Подставляем в формулу для концентрации:

СNaCl р р

 

7,63

0,15 моль / л.

0,082 310

2

 

Рассчитаем массу NaCl в растворе объемом 1 л:

С

 

 

m

;

m C M V;

V

M V

 

 

 

 

mNaCl = 0,15 58,5 1 = 8,77 г

ρр-ра NaCl = 1,01 г/мл; mр-ра NaCl = 1,01 1000 мл = 1010 г;

NaCl

 

8,77

100%

0,86%

1010

 

 

 

0,9%

; запомним:

 

СNaCl р-р = 0,15

моль/л; NaCl 0,9 %

- растворы NaCl с

такой концентрацией

изотоничны цельной

крови. πр-ра NaCl =

πкрови.

 

 

92