Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Шпаргалка По Химии Полимеров К Экзамену Для Дневников (Зименкова Л. П.).doc
Скачиваний:
27
Добавлен:
07.10.2014
Размер:
257.54 Кб
Скачать

18. Образование истинных растворов полимеров в нмж. Набухание полимеров. Виды набухания. Механизм набухания.

Набухание – поглощение жидкостей; это процесс поглощения или адсорбции низкомолекул. жидк. или их паров. (1. неогранич. – самопроизв. набухание с возможностью растворения, 2. огранич. – набухание без растворения). Степень набухания (количеств. характеристива) выражается как количества поглощенной жидкости отнесенной к ед. массы или объема полимера: α=(m-mo)/mo. (ГРАФИКИ!!!!!) Набухание (механизм):1. межструктурное (когда молекулы растворителя занимают своб. пространство м/элем. надмолек. стр-р). 2.внутриструктурное (когда при хорош. сродстве молекулы растворителя проникают внутрь надмолек. стр-р, раздвигая сначала отд. участки, а затем и целиком длин. полимер. цепи, Vполим. ↑, расст-е ↑, связи ослабевают м/молек.)

19. Факторы, влияющие на процесс набухания и растворения полимеров в нмж.

1. Хим.природа растворителя и природа (термодин. сродство). Подобное растворяется в подобном (в качестве признака подобия принята близость энергии м/ молекулярного взаимодействия). Аморф. неполяр. полимеры раствор. в предел. углеводородах и их смесях. Полярн. полимеры (гидрад целлюлозы) не раствор. в неполярных жидкостях. 2. молекул. масса полимера. с ↑ молек. массы в люб. рядах гомологах, способ-ть с раств-ю ↓ (↑ энергия взаимосвязей). 3. гибкость в цепи полимера. Гибкость цепи способствует к растворению. (полярн>гибкие). 4.плотность упаковки (более рыхлая упаковка введет к улучшению растворимости): Емол≈1/r^b. 5.фазовое состояние. Кристалл. хуже растворимы, чем аморфные. Наличие кристалл. решетки введет к увеличению растворимости. 6. наличие поперечных связей. 7. увеличение температуры ↑ либо ↓ возможность к растворению в зависимости от изменения термодинамическеого сродства с температурой.

20. Кинетика набухания. Термодинамика процесса набухания. Фазовые диаграммы.

Термодинамика набухания: ΔGсм=ΔHсм-TΔSсм, ΔGсм<0, ΔHсм=0, ΔSсм>0, ΔVсм=0. 1. ΔHсм<0, ΔSсм>0. Eij>Eik, неогран. растворение при люб. Т. 2. ΔHсм<0, ΔSсм<0, |ΔHсм|>|TΔSсм|. НКТР – низшая критическая температура растворения. (ГРАФИК!!!!!) 3. ΔH>0, ΔS>0, |ΔH|<|TΔS|. ВКТР – высшая критическая температурв растворения. (ГРАФИК!!!!!) 4. ΔH≈0, ΔS>0. атермическое растворение (без изменения температур), ПВА-этилацетат.

21. Термодинамическое сродство полимера и растворителя и зависимость его от температуры. Второй вириальный коэффициент.

Набухание – осмотический процесс, который сопровождается возникновением давления набухания или πнаб. πнаб – эквивалентно внешнему давлению, которое нужно приложить к сист. д/приостановления процесса набухания. С2>С1, μ1>μ2, проникновение растворителя ч/полупроницаемую перегородку из раствора с меньшей концентрацией растворенного вещества в раствор с большей концентрацией растворенного вещества. πнаб=RT(A1C+A2C^2+A3C^3+…), А1,А2,А3 – вириальный коэффициент, πнаб/С=RT(A1+A2C). A1=1/Мпол. (ГРАФИК!!!!!) Критерии ВКТР и НКТР. (ГРАФИКИ!!!!!!!)