24. Концентрированные растворы полимеров. Реологические свойства концентрированных растворов. Влияние различных факторов на вязкость концентрированных растворов.

Концентрированные растворы полим.: 1.умеренно конц., 2. высоко конц. (φпол>0,3). При деформировании растворов идут 2 процесса: 1. разрушение сетки и различ. агрегатов. 2. разворачивание макромолекул(ГРАФИКИ!!!!!!!!) ηнаиб. зависит от: 1. Концентрация вязкости растворов эластич.полимеров и стеклообразных. Вязкость стеклообразных полимеров↑в обл. высок. С из-за приближения сист. к стеклообр. сост-ю=> ур-е Хаггинса не применимо.(ГРАФИК!!!!!!!) 2. М полимера. Излом на кривых соответствует критич. степени полимеризации,при которой в растворах образуется флуктакцион. сетка,т.е. сетка образ. при тем меньших С, чем↑М полимера.(ГРАФИК!!!!!!!) 3. Влияние растворителя (качество).Качество растворителя проявл. сильнее для жестких полимеров и большого м/молекул. взаимодействия.(ГРАФИКИ!!!!!!!). Ухудшение качества растворителя может оказать влияние на конформацию макромолекулы (η↓) и на степень агрегирования (η↑). Из-за влияния р-ля на степень разрушения надмолек. структур, чем лучше р-ль,тем больше он разрыхляет надмолекул.структуры, сетка > рыхлая и вязкость может↓. Плохой р-ль проникает не во все стуктуры; > прочные не разрушаются, сетка >плотная =>η↑.

1. Особые свойства ВМС. ВМС наз-ся в-ва,имеющие мол.массу от 10тыс до неск. миллионов а.е.м. С-ва: 1. большая деформируемость (высокоэластич.деформ.) 2. спб-ть образовывать волокна и плёнки 3. при взаимод. с р-лями обр-ют р-ры очень высокой вязкости,при высой конц. полимеров обр. студни. 4. не обр. газообразное состояние. 5. наличие неод-ти по хим. сост. 6. неодн-ть по мол.сост. 7. спб-ть проявлять гибкость.

2. Молекулярная масса полимеров. Среднемассовое и среднечисловое распределение. ВМС наз-ся в-ва,имеющие мол.массу от 10тыс до неск. Миллионов а.е.м.К среднечисл. Методам относ-ся методы определения числа мол. В разбав.р-рах полимеров.Среднемас. знач.получ.обычно методами,основанными на установлении массы отдельных молекул. Методы: 1.Изменение скор. седиментации. 2.Светорассеяние. 3.Опред.скор.диффузии.

3. Классификация полимеров. 1.По хим.природе сост.цепи макромолекул.:а)органич-ие.;б)неорг.;в)элементоорганич. 2.По сост.главной цепи:а)гомоцепные;б)гетероцепные; 3.По строению цепи:а)линейные;б)разветвлённые;в)сетчатые 4.Отношение к нагреванию:

а)термопластические;б)термореактивные 5.По происхождению:а)прородные;б)синтетические; в)искусственные 6.По составу: а)из одинаковых мономеров-гомополимеры; б)из разных-сополимеры 7.По деформации при комн.t: а) эластомеры; б)пластмассы 8.По хар-ру надмолекулярных структур.:а)кристалич.;б)аморфные 9.По регулярности строения цепи:а)регулярные;б)нерег-ые 10.По полярности.:а)полярные(OH,COOH,CN,CL,ПВС,ПВХ); б)неполярные(ПЭ,ПП,ПС,ПБ)

4. Методы получения полимеров. Полимеризация-это р-ция соед-ия мол.мономера,протекающая без изменения элементарного состава и несопровождающаяся выделением побочных продуктов. Поликонденсация-ступенчатый процесс обр-ия полимеров из би- или поли-функциональных соед-ий,кот.сопровождается выделением простых низкомол-ых ве-в.

5. Конфигурация макромолекул. Конфигурация звена,присоединения звеньев,присоединения блоков,конф-ция цепи. Конфигурация-опред.пространств.строение расположения атомов. Переход из одной конф-ции в др. невозможен без разрыва хим.связи. а)конф-ция звена (рис.) б) присоединения звеньев (рис.) в) присоединения блоков 1.послед-ое чередование. 2. статистич.чередование. 3. биоксополимеры (рис.) г)конф-ция цепи 1.линейные 2.разветвлённые 3.сетчатые (рис.)

6. Конформация полимеров. Виды конформации макромолекул полимеров. Конформация-простр.располож.ат. в мол.,кот. может менять под действием силы движения без разрушюхим.связей засчет вращения,поворота или колебания звеньев вокруг одинарных сигма-связей. Конформация цепей-это конкретные формы макромолекул,кот.могут возникнуть под дейст. внеш сил и теплового движения. 1. статистический клубок (рис.) 2. спираль (рис.) 3. глобула (рис.) 4. стержень стр-ра 5. складчатая (крист.сост) (рис.) 6. коленчатый вал (рис.)

7. Химические р-ции свойственные полимерам. 1.Без изменения степени полимеризации а)р-ции функц-ых групп б)р-ции внутремол.перегруппировок. 2.Р-ции приводящие к изм.мол.массы. а)р-ции соед.(слипания) макромолекул. б)р-ции приводящие к снижению степени полим-ции (деструкция). (примеры р-ций)