Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Шпаргалка По Химии Полимеров К Экзамену Для Дневников (Зименкова Л. П.).doc
Скачиваний:
27
Добавлен:
07.10.2014
Размер:
257.54 Кб
Скачать

8. Термодинамическая и кинетическая гибкости макромолекул полимеров. Количественные характеристики. Связь строения макромолекул и гибкости полимеров.

Термодинамическая гибкость – определяет способность цепи полимера к конформационным превращениям. ТДГ – равновесная гибкость, которая реализуется в очень разбавленных растворах, в которых цепи находятся в изолированном состоянии. Универсальная мера оценки ТДГ – величина сегмента Куна. Сегмент Куна = А – статистический элемент или отрезок цепи длиной А положение которых не зависит от положения соседних отрезков. А=l звена предельно гибкая, А=l цепи предельно жесткая. Гибки<10 нм, полужесткие=10-35 нм, жесткие>35 нм. (ГРАФИК!!!!) Факторы определения КГ: 1. ΔUσ – потенциальный барьер вращения определяется взаимодействием атомов и атомных группировок соседних звеньев: а) карбоцепные полимеры. Без функциональных групп, б) карбоцепные с резкими заместителями (пол.группами), в) гетероцепные полимеры (полярн.гр.котор.разделены неполярн.), г) гетероцепные полимеры, содержащие гр. С=0, Si=0, с низким ΔUσ.Увеличение числа заместителей, полярности, ассиметричн.их расположение ↑ ΔUσ. Больш.заместители уменьшают кинетич.гибкость. 2. размер боковых заместителей. 3. масса полимера. С увеличением молекулярной массы растет число возможных конформаций, поэтому при бол. значении ΔUσ жесткие цепи имеют свернутую форму. 4. частота пространственной сетки. Наличие хим. связей между ММ↓ подвижност. сегментов. 5. Температура. При ↑Т=>подвижность участков цепи ↑. Если kT< ΔUσ – звенья совершают колебательные движения около положения равновесия. kT> ΔUσ – сегменты начининают вращение около положения с ΔUσ min. kT≈ ΔUσ – начинают вращаться относительно друг друга.

9. Надмолекулярная структура аморфных и кристаллических полимеров. Особые свойства кристаллических полимеров.

Это способ упаковки макромолекул, размеры и форма, их взаимное расположение в пр-ве. Надмолекулярная структура: 1. аморфные (близкий порядок), 2. кристаллические (дальний порядок). Аморфные полимеры: свернутые в клубок макромолекулы: =>↓S ↓ ΔU; пачки, пластеры, домены. Это образования аналогичные упорядоченным группам молекул в низкомолекулярных жидкостях. В жестких аморфных полимерах происходит агрегирование пачек, с образованием фибрилли. Фибрилла – совокупность параллельно упакованных цепей с различной (реальной) границей. (СХЕМА!!!!) Свойства кристаллических полимеров: 1. неполная кристаллизация α =Vкр/V. α – степень кристаллизации. 2. разная плотность (в зависимости от α). 3. большая дефектность крист.надм.стр.

10. Физические состояния аморфного линейного полимера. Методы исследования физических состояний полимеров.

Фазовые переходы: тверд. (кристалл., аморфное - стекло), жид. (вязкотекучее). Тстеклования (от стеклообразного к высокоэластичному), Текучести (от высокоэластичного к стеклообразному). Методы определения физич. сост. полимеров. (ГРАФИКИ!!!!)

11. Термомеханический метод исследования. Влияние молекулярной массы аморфных линейных полимеров на вид тмк.

ГРАФИК!!!!!

1. малые деформации при необходимых нагрузках, за счет колебательных движений атомов около положения равновесия. 2. больш. обратим. деф. возникновения за счет колебательных движений звеньев, измен. угла вращения, расст. м/у звеньями или сегментами, из-за чего угол может принимать различ. конформации и проявл. гибкость. 3. перемещ. макромолек. как единое целое. Влияние М на Тт аморфного линейного полимера. (ГРАФИК!!!!!!!) Низкомолек. гомолог. могут нах-ся в 2-х состояниях: стеклообразном и жидком. Тс=Тт. По мере увеличения М (мол.масса) кривая смещается в сторону более высоких температур, т.е. Тт растет. При некот. знач. М температура перехода расщипляется Тс и Тт. С увеличением М Тс=const, Тт – возрастает. Интервал температур тем больше, чем больше М. М, начиная с которой Тс=const зависит от кинетической гибкости полимера. Чем жестче цепь, тем >М, соотв. расщеплению температуры перехода. Полимер с гибкими цеп.низк. Тс и высокая Тт (с жестким наоборот). С увеличением М, увелич. силы взаим-я м/у молекулами и необх. более высокая температура для перемещения макромолекул относительно друг друга. Взаимодействие м/у полярн. молек. > чем у неполярн. => при одной и той же М необх. более высок. температуру для их перемещения. Тт полярн. полим. > Тт неполярного полимера, при одной и той же М.