5.2.5. Получение винилфторида

Винилфторид () СН2=СНF – простейший фторолефин-

фторэтилен

представляет собой бесцветный газ с т. кип. 200,7 К, т. пл. 112,5 К и относи-тельной плотностью при 200,7 К, равной 0,853. Винилфторид в воде практиче-ски не растворим, плохо растворяется в спирте и ацетоне.

В промышленности винилфторид получают газофазным присоединением фторида водорода к ацетилену в присутствии соединений ртути как катализа-тора в трех последовательно расположенных реакторах.

СНСН + НF

CH2=CHF.

Соли ртути наносят на активированный уголь и сушат до содержания ос-таточной влаги менее 0,01% при 373 К и давлении 19,6-29,4 Па. Побочным продуктом реакции является этилиденфторид, который при 673 К может быть дегидрофторирован до винилфторида.

Винилфторид можно получать непосредственно из этана окислительным фторированием:

2CH3—CH3 + F2 + 1,5O2 2CH2=CHF + 3H2O,

а также фторированием этилена:

CH2=CH2 + F2 CH2=CHF + HF

или винилхлорида:

F

HF

CH2=CHCl CH—CH3 → CH2=CHF + HCl .

Cl

Фторирование винилхлорида фторидом водорода приводит к образова-нию 1,1-фторхлор- и 1,1-дифторэтана, пиролизом которых при 673-1073 К по-лучают винилфторид с выходом 85%.

	207

5.2.6. Получение винилиденфторида

Винилиденфторид ( 1,1- дифторэтилен) CH2=CF2 представляет собой бес-цветный газ с т. кип. 187,3 К, т. пл. 129 К, плотностью 0,580 при 298 К.

В промышленности винилиденфторид получают дегидрохлорированием 1,1-дифтор-1-хлорэтана при 873-973 К, который образуется при фотохимиче-ском хлорировании 1,1-дифторэтана при 293-343 К и мольном соотношении 1,1-дифторэтан : хлор, равном 1,1:1,2, в течение 20-90 с. Дегидрохлорирование проводят в присутствии теплопроводящего материала (например, опилок нике-ля) при давлении не выше 108 кПа:

h 923-993 К

CHF2CH3 + Cl2 ClCF2CH4 CF2=CH2.

- HCl - HCl

Пиролиз 1,1-дифтор-1-хлорэтана рекомендуется проводить в присутствии 20-60% (мол.) воды при атмосферном или пониженном давлении и пребывании смеси в реакторе 1-15 с. Степень конверсии 1,1-дифтор-1-хлорэтана - ~ 48%, выход винилиденфторида на прореагировавший исходный продукт - более 98%.

1,1-Дифторэтан можно получать гидрофторированием ацетилена и не вы-делять его в чистом виде:

CH≡CH + 2HF HCF2—CH3 .

Сырой продукт содержит не менее 3% C2H2 и 8% CH2=CHF. Катализатор получают пропиткой -Al2O3 раствором соли Bi с добавкой Mn. Катализатор содержит 0,1-20% Bi, 35-66% F, 24-42% Al, 0,1-10% Mn.