16.1. Методы получения

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ МОНОМЕРОВ

Наибольшее распространение в промышленности получили следующие спо-собы синтеза кремнийорганических мономеров:

- синтез с использованием магнийорганических соединений;

- взаимодействие органогалогенидов с кремнием в присутствии катализато-ров (прямой синтез);

- синтез путем замещения атомов водорода, связанных с кремнием, органи-ческими радикалами (дегидроконденсация);

- взаимодействие ораногалогенида с гидрохлорсиланом при высокой темпе-ратуре (термическая конденсация);

- получение мономерных соединений по реакциям гидросилилирования.

16.1.1. Магнийорганический синтез

Взаимодействие магнийорганического соединения, приготовленного из со-ответствующего галогенпроизводного и металлического магния, с тетрахлоридом кремния, органохлорсиланами или алкоксисиланами осуществляется в эфирах или в углеводородных растворителях (бензоле, толуоле, ксилоле) и сопровожда-ется большим тепловыделением.

Хотя реакция имеет очень низкую селективность, она сохраняет промыш-ленное значение для получения смешанных диорганодихлорсиланов, т.е. соедине-ний, содержащих различные R у атома кремния.

16.1.2. Прямой синтез

Прямой синтез органодихлорсиланов заключается во взаимодействии орга-нохлоридов при повышенных температурах с металлическим кремнием в присут-ствии катализатора – металлической меди:

2RCl + Si	Cu	RSiCl,
		22

⁵⁹⁹

По этому способу получают базовые органохлорсиланы, такие как (СН)SiCl, (СН)SiCl, СНSiCl, СНSiНCl и др. Прямой синтез имеет важное

322252265332

промышленное значение.

16.1.3. Дегидроконденсация кремнийгидридов

с углеводородами

Реакция дегидроконденсации кремнийгидридов с углеводородами протекает под давлением в присутствии в качестве катализатора ВС1:

3

RSiHCl + RH RRSiCl + H.

222

По этому методу в промышленности получают метилфенилдихлорсилан, винилтрихлорсилан, метилвинилдихлорсилан и другие подобные продукты.

Как и при прямом синтезе, основной процесс сопровождается многими по-бочными реакциями, связанными главным образом с диспропорционированием органодихлорсилана и последующими реакциями дегидроконденсации.

16.1.4. Конденсация кремнийгидридов

с галогенпроизводными

Реакция получения диорганодихлорсиланов конденсацией кремнийгидридов с галогенпроизводными

RSiHCl + RCl RRSiCl + HCl

22

протекает в отсутствие катализатора при пропускании смеси паров реагирующих веществ через полый реактор при температуре ~873 К. Процесс не отличается вы-сокой избирательностью, т.е. сопровождается побочными реакциями.

В промышленности процессы термической конденсации применяют для по-лучения фенилтрихлорсилана при 823-903 К и времени контакта 30 с, винилтри-хлорсилана и метилвинилдихлорсилана при 823-843 К и времени контакта 28-30 с.