16.5. Основные растворы для определения содержания

витамина C; сернистого ангидрида и достаточности

термической обработки

16.5.1. Натриевая соль 2,6-дихлорфенолиндофенола (индикатор),

0,001 моль/куб.дм (0,001 н) раствор. Исходными реактивами являются

натриевая соль 2,6-дихлорфенолиндофенола, сульфат аммоний железа

(II) или соль Мора (NH ) Fe(SO ) · 6Н О, х.ч., по ГОСТ 4208;

4 2 4 2 2

оксалат натрия, х.ч., по ГОСТ 5839 или оксалат аммония, х.ч., по

ГОСТ 5712: 0,2000 г индикатора растворяют в 700 куб.см

дистиллированной воды, при энергичном взбалтывании, и добавляют 300

куб.см фосфатного буферного раствора.

Приготовленный раствор фильтруют и хранят в склянке из темного стекла в темном месте в течение 1 - 1,5 месяцев.

Поправку к титру устанавливают 1 раз в неделю по 0,01 моль/куб.дм (0,01 н) раствору соли Мора. В коническую колбу вместимостью 50 - 100 куб.см наливают пипеткой 10 куб.см приготовленного раствора индикатора, добавляют 5 куб.см насыщенного раствора оксалата натрия (7 г на 100 куб.см воды) или аммония и титруют из микробюретки или микропипетки 0,01 моль/куб.дм (0,01 н) раствором соли Мора до отчетливого перехода синей окраски в лимонно-желтую (нерезкая перемена окраски указывает на непригодность реактива).

Поправочный коэффициент вычисляют по формуле

K = V · K · 0,01 / 10 · 0,001 (109)

1

где V - количество кубических сантиметров раствора соли Мора,

пошедшее на титрование 10 куб.см раствора 2,6-дихлорфенолиндофенола;

K - поправка к 0,01 моль/куб.дм (0,01 н) раствору соли Мора;

1

0,01 - концентрация раствора соли Мора, моль/куб.дм;

0,001 - концентрация раствора 2,6-дихлорфенолиндофенола,

моль/куб.дм;

10 - объем раствора 2,6-дихлорфенолиндофенола, куб.см.

16.5.2. Соль Мора, 0,01 моль/куб.дм (0,01 н) раствор. Исходными

реактивами являются соль Мора (NH) Fe(SO ) · 6Н О, х.ч., по ГОСТ

2 4 2 2

4208; перманганат калия (КМпО ) х.ч., по ГОСТ 20490 и серная кислота

4

(H SO ) плотностью 1,84 г/куб.см, х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4204:

2 4

3,92 г соли Мора переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб.см,

растворяют в 0,02 моль/куб.дм (0,02 н) раствора серной кислоты (п.

16.1.1). Раствор соли Мора хранят в склянке из темного стекла.

Поправку к титру раствора соли Мора устанавливают по титрованному 0,01 моль/дм (0,01 н) раствору марганцовокислого калия через каждые 3 - 4 недели.

В коническую колбу вливают пипеткой 10 куб.см приготовленного раствора соли Мора, прибавляют 1,5 куб.см серной кислоты, разбавленной в соотношении 1:2, и титруют (не нагревая) 0,01 моль/куб.дм (0,01 н) раствором перманганата калия до появления слабо-розового окрашивания.

Поправочный коэффициент вычисляют по формуле

К = V · К / 10 (110)

1 1 2

где V - количество миллилитров раствора перманганата калия,

1

пошедшее на титрование 10 куб.см соли Мора;

10 - объем раствора соли Мора, взятый для титрования, куб.см;

К - поправочный коэффициент к 0,002 моль/куб.дм (0,01 н)

2

раствору перманганата калия.

16.5.3. Перманганат калия 0,01 моль/куб.дм (0,01 н) раствор. Исходными реактивами являются перманганат калия, х.ч. по ГОСТ 20490, оксалаты аммония или натрия, х.ч., по ГОСТ 5712, ГОСТ 5839 и серная кислота плотностью 1,84 г/куб.см, х.ч. или ч.д.а., по ГОСТ 4204. Взвешивают на часовом стекле 0,3160 г перманганата калия, растворяют в колбе вместимостью 1000 куб.см в горячей свежепрокипяченной дистиллированной воде и доводят, после охлаждения до 20 град. C, до метки. 0,01 моль/куб.дм (0,01 н) раствор перманганата калия можно приготовить, разбавляя в 10 раз 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствор (п. 16.4.3). Используют коэффициент поправки 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствора.

Поправку к титру 0,01 моль/куб.дм (0,01 н) раствора перманганата калия устанавливают по точно 0,01 моль/куб.дм (0,01 н) растворам химически чистых оксалатов натрия или аммония и проверяют через 3 - 4 недели.

Для приготовления точно 0,01 моль/куб.дм (0,01 н) раствора окса-лата натрия или аммония на часовом стекле взвешивают точно 0,0670 г химически чистого, высушенного при 120 град. C оксалата натрия или 0,0620 г перекристаллизованного оксалата аммония, переносят в колбу вместимостью 100 куб.см бидистиллятом и доводят до метки при 20 град. C.

К 10 куб.см 0,01 моль/куб.дм (0,01 н) раствора оксалата натрия или аммония прибавляют 2,5 куб.см серной кислоты 1:2. Титрование этих растворов проводят при нагревании на водяной бане при 80 - 90 град. C, не допуская кипения, до появления слабо-розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин. Раствор до окончания титрования должен быть горячим.

Поправочный коэффициент вычисляют по формуле

К = 10 / V (111)

2 2

где V - количество кубических сантиметров 0,01 моль/куб.дм

2

(0,01 н) раствора перманганата калия, пошедшего на титрование 10

куб.см точно 0,01 моль/куб.дм (0,01 н) раствора оксалата натрия или

аммония.

16.5.4. Приготовление бидистиллята. В колбу вместимостью 2 куб.дм заливают дистиллированную воду, прибавляют 0,1 г перманганата калия и несколько капель концентрированной, химически чистой серной кислоты плотностью 1,84 г/куб.см. Колбу соединяют с помощью каплеуловителя с холодильником и проводят перегонку.

16.5.5. Фосфатный буферный раствор. Исходными реактивами

являются дигидрофосфат калия (KН РО ), х.ч., по ГОСТ 4198 и

2 4

гидрофосфат натрия (Na HPO ), х.ч., по ГОСТ 4172; 0,908 г KН РО

2 4 2 4

растворяют в 100 куб.см дистиллированной воды (раствор 1); 2,9687 г

Na HPO растворяют в 250 куб.см воды (раствор 2). Для приготовления

2 4

фосфатного буферного раствора соединяют 90 куб.см раствора 1 и 210

куб.см раствора 2 и хорошо перемешивают.

16.5.6. Раствор йода, 0,01 моль/куб.дм (0,01 н). Исходными реактивами являются иодид калия, х.ч., по ГОСТ 4232; бихромат калия, х.ч., по ГОСТ 4220 и концентрированная соляная кислота плотностью 1,19 г/куб.см, х.ч. по ГОСТ 3118. Для практических целей 0,01 моль/куб.дм (0,01 н) раствор йода готовят путем соединения заранее приготовленных растворов бихромата калия (1,96 г в 1000 куб.см раствора), иодида калия с массовой долей 10% и соляной кислоты (плотностью 1,19) в количествах, соответственно, 25 куб.см, 2,5 куб.см и 5 куб.см в мерной колбе на 100 куб.см, которую затем доливают водой до метки при 20 град. C и взбалтывают <1>. Тщательно приготовленный раствор не нуждается в проверке титра.

--------------------------------

<1> Навеску бихромата калия взвешивают на аналитических весах. Раствор бихромата калия, йодида калия и соляной кислоты вносят в колбу пипеткой.

Раствор готовят из расчета дневной потребности в нем. Хранят в посуде из темного стекла, с пришлифованной пробкой.

Можно готовить 0,01 моль/куб.дм (0,01 н) раствор йода путем разведения в 10 раз 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствора, приготовленного из фиксанала. Для этого отмеривают пипеткой 25 куб.см 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствора йода, переносят в колбу на 250 куб.см, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Используют сразу же после приготовления.

16.5.7. Ацетатный буферный раствор (рН 4,9). Исходными растворами являются концентрированная уксусная кислота, х.ч., по ГОСТ 61 и ацетат натрия безводный или кристаллический, х.ч. по ГОСТ 199: 12 г ледяной уксусной кислоты растворяют в колбе вместимостью 1000 куб.см и доводят до метки (раствор 1); 16,4 г безводного ацетата натрия или 27,2 г - с тремя молекулами воды, или 38 г - с шестью молекулами воды растворяют в колбе вместимостью 1000 куб.см (раствор 2). Для приготовления ацетатного буферного раствора смешивают растворы 1 и 2 в соотношении 3,5:6,5. Ацетатный буферный раствор стоек и не требует специальных условий хранения.

16.5.8. Пероксид водорода (перекись водорода), раствор с

массовой долей 1%. Исходным реактивом является пероксид водорода

Н О с массовой долей 30 - 35% (пергидроль), х.ч., по ГОСТ 10929.

2 2

Вначале проверяют фактическую концентрацию имеющегося в наличии

пероксида водорода методом, указанным в ГОСТ 10929. Затем готовят

раствор с массовой долей 1% путем разбавления определенной навески

концентрированного пероксида водорода дистиллированной водой.

Например, в результате анализа установлена фактическая концентрация

раствора Н О с массовой долей 30%. Исходя из пропорции определяют

2 2

величину навески, необходимую для разбавления

100 - 30

X - 1

Х = 100 · 1 / 30 = 3,4 г

Взвешивают в бюксе 3,4 г пергидроля и разбавляют в 96,6 куб.см дистиллированной воды.

Раствор хранят в склянке из темного стекла с пришлифованной пробкой. Готовят по мере надобности, в небольшом количестве.

16.5.9. Бариевая соль паранитрофенилфосфата. Исходными реактивами являются бариевая соль паранитрофенилфосфата, концентрированная соляная кислота плотностью 1,19, х.ч., по ГОСТ 3118 и эфир этиловый, х.ч. по действующей нормативно-технической документации. 0,800 г бариевой соли паранитрофенилфосфата растворяют без нагревания в 100 куб.см 0,001 моль/куб.дм (0,001 н) раствора соляной кислоты <2>.

--------------------------------

<2> 0,001 моль/куб.дм (0,001 н) раствор соляной кислоты готовят разбавлением 0,1 моль/куб.дм (0,1 н) раствора, приготовленного из фиксанала, в 100 раз дистиллированной водой.

Нерастворившуюся часть отфильтровывают. Если раствор имеет желтую окраску, то его несколько раз взбалтывают в делительной воронке с равным количеством эфира до обесцвечивания водного слоя. После этого водный слой отделяют от эфира и хранят в склянке из темного стекла в холодильнике.

16.5.10. Ацетатный буферный раствор (рН 5,4). Исходными реактивами являются кислота уксусная с массовой долей 80%, х.ч., по ГОСТ 6968 и ацетат натрия, х.ч., по ГОСТ 199. 1 моль/куб.дм (1 н) раствор уксусной кислоты готовят разбавлением водой 70 куб.см концентрированной уксусной кислоты с массовой долей 80% плотностью 1,07 г/куб.см в мерной колбе вместимостью 1000 куб.см и доведением до метки. 1 моль/куб.дм (1 н) раствор ацетата натрия готовят растворением в воде 136,3 г соли в колбе вместимостью 1000 куб.см и доведением до метки. Ацетатный буферный раствор готовят путем смешивания 1 части 1 моль/куб.дм (1 н) раствора уксусной кислоты с 5 частями 1 моль/куб.дм (1 н) раствора ацетата натрия и проверяют рН среды с помощью рН-метра или потенциометра, или с помощью универсальной индикаторной бумаги.