Колебательные спектры
Центральные частоты полос основного перехода и первого обертона для молекулы 14N16O равны соответственно 1876,06 и 3724,20 см-1. Найти равновесную колебательную чатоту, постоянную ангармоничности, точное значение нулевой энергии и силовую постоянную молекулы. Полагая, что колебательное квантовое число меняется непрерывно, найти его максимальное значение и вычислить энергию диссоциации молекулы.
Колебательные волновые числа молекул HCl, DCl, D2 и HD для основного колебательного состояния равны: 2885, 1990, 2990 и 3627 см-1 соответственно. Вычислить изменение энергии в кДж/моль в реакции: HCl + D2 ® DCl + HD и определить, выделяется или поглощается энергия.
Равновесная колебательная чатота молекулы йода I2 и её постоянная ангармоничности равны 215 см-1 и 0,003; какую долю составляет интенсивность «горячей» полосы от интенсивности основной полосы (v=0 ® v=1) при температуре 300К?
В ИК спектре молекулы сероксида углерода (OCS) имеется полоса, в которой тонкая колебательная структура не разрешена.Вычислите расстояние между максисумами P и R ветвей при 300К, если вращательная постоянная молекулы В=0,2027 см=1.
Сколько нормальных колебаний имеют молекулы HBr, OCS (линейная), SO2 (изогнутая), C6H6? Есть ли среди этих колебаний вырожденные?
Оцените колебательное волновое число для характеристических групп –OD, -C-S-, -C=O.-C N
(Используйте формулу ; к=5 для простой связи, 10 –для двойной, 15 для тройной, m – приведенная масса в атомных единицах).
ИК- и КР- спектры молекулы А2В2 имеют следующие характеристики:
______________________________________________________________________
__Волновое число, см-1 ________ ИК КР
3374 - Сильная
3287 Очень сильная, PR-контур -
1973 - Очень сильная
729 Очень сильная, PQR-контур -
612 - Слабая
______________________________________________________________________
Что Вы можете сказать о структуре этой молекулы? Установите соответствие наблюдаемых полос типам нормальных колебаний.
ИК- и КР- спектры молекулы АВ2 имеют следующие характеристики:
______________________________________________________________________
__Волновое число, см-1 ________ ИК КР
3756 Очень сильная - - 3652 Сильная Сильная, поляризованная
1595 Очень сильная -
______________________________________________________________________
Вращательная структура инфракрасных полос сложна и не описывается простыми PR и PQR-контурами. Что Вы можете сказать о структуре этой молекулы? Установите соответствие наблюдаемых полос типам нормальных колебаний.
В спектрах молекул N2O и NO2 имеется по три различных частоты основных колебаний, некоторые из их проявляются одновременно в ИК- и КР-спектрах. Полосы поглощения N2О имеют простой PR-контур, а для полосы NO2 характерна сложная вращательная структура. Что можно сказать о строении этих молекул?
На основании общих представлений о валентности А и В гипотетическое вещество А2В2 может иметь следующие структуры:
А А А А
А – В – В – А , В – В , В – В , В - В
А А
В ИК-спектре газообразного вещества найдено несколько полос с P-, Q- и R-ветвями.Какие структуры можно отвергнуть на основании этих данных?
Частота основного колебания Х-Н в молекуле А-Х-Н составляет 3025 см-1.Какую частоту следует ожидать для колебания Х-D? Почему снижение частоты колебания X-D по сравнению с частотой колебания X-H составляет только половину ожидаемой величины и почему дейтерирование влияет также на частоту колебания A-X?
В спектре паров метилового спирта наблюдается полоса с максимумом при 3690 см-1. В спектре паров дейтерированного спирта (СН3OD) - при 2720 см-1. Вычислите силовую константу связи О-Н.
Волновое число колебания nон фенола в CCl4 составляет 3620 см-1. Полоса первого обертона этого колебания лежит при 7000 см-1. Предполагая, что колебание полностью характеристично, вычислите энергию диссоциации связи –О-Н.