18.2. Кобальт

Реакция с роданидом калия KSCN или аммония NH₄SCN. Соль кобальта (II) при рН=4-5 с сухим роданидом калия или аммония даёт неустойчивый в воде комплекс синего цвета:

СoCl₂ + 4KSCN  K₂[Co(SCN)₄] + 2KCl

синий раствор

Образующийся комплекс более устойчив в органическом растворителе - изоамиловом спирте. Реакции мешают ионы Fe³⁺ и Cu²⁺, дающие с роданидом комплексы соответственно красного и чёрного цвета. Роданид железа можно замаскировать прибавлением NaF или NH₄F, а роданид меди обесцветить восстановлением Na₂SO₃.

Выполнение реакции: к 2 каплям соли кобальта (II) добавить 3-4 капли изоамилового спирта и несколько кристалликов роданида калия, пробирку встряхнуть и дать расслоиться жидкости. Верхний (органический) слой окрашивается в синий цвет. Нижний (водный) окрашивается в розовый вследствие разложения комплекса. Реакцию можно применять для дробного обнаружения кобальта в смеси с другими катионами.

18.3. Никель

Реакция с диметилглиоксимом (реактивом Чугаева). Диметилглиоксим образует с ионом Ni²⁺ в аммиачной среде (рН9) характерный ало-красный осадок внутрикомплексной соли. Аммиак связывает выделяющиеся ионы водорода и равновесие сдвигается вправо:

Реакции мешают ионы Cu²⁺, Fe³⁺. Если проводить её капельным методом, то она очень специфична.

Выполнение реакции. В центр фильтровальной бумаги помещают:

В присутствии Ni²⁺ образуется ярко-розовое окрашивание.

Роль Na₂HPO₄ заключается в том, что он связывает мешающие катионы в труднорастворимые фосфаты (Сu₃(PO₄)₂; FePO₄), которые остаются в центре пятна. А более растворимый Ni₃(PO₄)₂ располагается по периферии пятна, где и открывается диметилглиоксимом.

Анализируемая смесь включает

Ni²⁺, Co²⁺, Cu²⁺

Дробно из исходного раствора

Ni^2+- + 2H₂Dm → Ni[HDm]₂

^{/капельно/ диметиглиоксим комплекс розового цвета}

/реактив Чугаева/

Сo²⁺+4SCN^- → [Co(SCN)₄]^2-

^{голубой комплекс}

Сu²⁺ + [Fe(CN)₆]^4-→ Cu₂[Fe(CN)₆]↓

^{«шоколад»}

Схема анализа катионов V аналитической группы

19. Анализ смеси катионов V группы

Все катионы пятой группы можно открыть дробным методом.

19.1. Открыть ион никеля капельной реакцией с реактивом Чугаева.

19.2. Открыть ион кобальта роданидом калия. Появление черного окрашивания указывает на наличие ионов меди.

19.3. Открыть ион меди гексацианоферратом (II) калия.

По выполненной работе составить подробный отчет, сделать вывод о составе полученной смеси ионов.