Реакции отличия.

1. антипирин.

а) р-ции электрофильного замещения, т.к. обр-ют бетаиновую стр-ру. ГФ10.

Антипирин + NaNO2 + HCl  изумр-зел.

б) антипирин + -нафтиламин + NaNO2 + HCl кр-фиол окр. Пиразолоновый азокраситель

в) антипирин + 2-нитроиндандион-1,3 оранж + NH4OHисчез.

Г) антипирин + FeCl3 3антипирин 2FeCl3 оранж-кр цв феррипирин . ГФ10

Д) антипирин + У2 иодопирин б/цв бур ос-к.

2.амидопирин.

а) ГФ10. амидопирин + AgNO3 син-фиол сер-й ос-к серебра.

А) + KУО3,спирт.,HCl желт окрбур ос-к перйодид

Б) +KcrO4 кр-бур.окр.

В)при действии сильных ок-лей,как гексацианоферрат(3)калия, амидопирин окисляется в диоксиамидопирин.

3.анальгин.

а)р-ции гидролитич-го разложения

б) + хлорамин син быстро обесцвеч-ся.

Б) + КУО3,спирт.,НСlмалин.окр. бур ос-к. Реакция специфична, т.к. док-т и восст-е св-ва и основность пр-та. Внач.идет окис-е, затем вследствие восст-яКУО3 до У2 – обр-ние осадка перйодида.

В)+ HNO3конц син

Г)+AgNO3роз-фиол.окр.Agсер. в начале р-ции набл-ся кратковрем-ное выдел-е бел ос-ка серебр-й соли анальгина, кот. затем темнеет.

4.бутадион.

а) + кН2SO4гидразобензол

б) +Br2+H2Oбромирование в положении С4.

Чистота.

Специфические примеси:

1. амидопирин. По ГФ10 недопустима примесь 4-аминоантипирина – продукт синтеза амидопирина. Не должна превышать эталон мутности №4.

2. анальгин. 4-аминоантипирин (из синтеза) : не должно быть оранжевого или розового оттенка, должен быть св-зел р-р (анальгин).

анальгин сам взаимодей-ет с бензоа/д п/э нельзя опр-ть как амидоп-н.

3. бутадион.

Гидразобензол (продукт гидролиза и синтеза) + 10%FeCl3+ H2SO4к.не д.б.вишн окр-я азобензола.

Колич.опр-е.

1. йодометрия ГФ10 1.йодометрия

антипирин. Э=М/2, обратн титр-е. Анальгин. Э=М/2, прямое титр-е.

Инд-р крахмал Титр-ют до желтого окр в теч 30 сек.

2).весовой метод.

Йодометрическое опр-е анальгина основано на восст-х св-вах преп-та. Сульфитная сера окисл-ся до сульфатной. Титр-е пров-дят в водно-спиртовой среде в присут-ии 5мл 0,01н НСl. Это спос-ет предотвращ-ю гидролиза анальгина с образ-ем щелечи и возможного при этом окисл-я ф/а/да ,что нежелательно, т.к. приводит к завышению рез-тов.точность опр-я зависит от рН р-ра и быстроты титрования, что связано с летучестью выделяющегося при гидролизе сернистой к-ты. Суммарная р-ция:

Анальгин опр-ют так-же весовым методом, окисляя сразу до сульфатной, а затем действием ВаСl2 получают весовую форму – ВаSO4

2.УСl- метрия

антипирин бутадион . прямое титр-е. Инд-р крахм.

прямое титр-е По изб-ку. Титр-ют до неисчез-ей син окр.

+ 0,1нУCl+1%КУ сначала + NaClкрист (для

 полного осаждения пр-та р-ции)

инд-р крахмал +0,1нУСl+10%КУ

в т.э. УСl + КУУ2+КСl

Э=М/2 Э=М/3

От син окр до бледно-фиол инд-р крахм.

3.нейтрализация

основана на кислотно-основных св-вах пр-ных пиразола.

1) в неводных средах

амидопирин бутадион

+СН3СООН б/в смеш р-рители р-ряют преп-т препят-ют гидро-

+дихлорэтан лизу образующейся соли.

+0,1н HСlO4 +ацетон или спирт

+ тропиолин00 +0,1н NaOH

(фиол окр) + фенолфталеин

 