- •Введение
- •Поступательная составляющая суммы состояний определяется по уравнению
- •Находим общую сумму состояний.
- •Поступательная составляющая внутренней энергии определяется по формуле
- •Рассчитываем значение (u – u00)t.
- •5.Рассчитываем составляющие теплоемкости.
- •6.Находим изобарную теплоемкость ср0.
- •7.Для определения коэффициентов a, b и c составляем систему уравнений для трех температур: 300, 600 и 1000 к. Уравнения имеют следующий вид:
- •8. Находим поступательную составляющую энтропии
- •9.Находим энтропию:
- •10. Рассчитываем составляющие функции на основе функции :
- •11. Рассчитаем общую функцию:
- •Литература
6.Находим изобарную теплоемкость ср0.
.
Общая изохорная теплоемкость
.
При Т = 300 К
= 12,4715 + 8,314 + 0 = 20,7855 Дж/(мольК);
= 20,7855 + 8,314 = 29,0995 Дж/(мольК).
При Т = 600 К
= 12,4715 + 8,314 + 0,03 = 20,8155 Дж/(мольК);
= 20,8155 + 8,314 = 29,1295 Дж/(мольК).
При Т = 1000 К
= 12,4715 + 8,314 + 0,61 = 21,3955 Дж/(мольК);
= 21,3955 + 8,314 = 29,7095 Дж/(мольК).
7.Для определения коэффициентов a, b и c составляем систему уравнений для трех температур: 300, 600 и 1000 к. Уравнения имеют следующий вид:
= a + bТ + сТ2.
Подставляем в уравнения значения СР:
Решаем совместно два первых уравнения:
(1)
Решаем совместно два последних уравнения:
Поделим обе части на 1,3333 и получим
(2)
Решаем совместно уравнения (1) и (2):
Отсюда
Находим коэффициент b из уравнения
Находим из уравнения
29,7095 = + 1000 . b + 10002 . с;
= 29,7095 – 1000 . b + 10002 . с;
= 29,7095 – 1000 . (-4,4407 . 10-3) – 106 . 3,6818 . 10-6 =
29,7095 + 4,4407 – 3,6818 = 30?4684/
Окончательное уравнение имеет вид, Дж/моль . К.
8. Находим поступательную составляющую энтропии
ST.пост. = R . ln Qпост + 1,500 . R.
При Т = 300 К
Qпост = 3,061 . 105
Тогда
S300.пост. = 8,314 . 3,061 . 105 + 1,500 . 8,314 = 105,0196 + 12,471;
S300.пост. = 117,4906 Дж/моль . К
При Т = 600 К
S600.пост. = 8,314 . 1,731 . 106 + 1212,471;
S600.пост. = 131,895 Дж/моль . К
При Т = 1000 К
S1000.пост. = 8,314 . 6,225 . 106 + 12,471;
S1000.пост. = 142,536 Дж/моль . К
Находим вращательную составляющую энтропии по формуле
ST.вращ. = R . ln Qвр + R.
При Т = 300 К
S300,вр. = 8,314 . ln 1,6795 + 8,314;
S300.пост. = 12,6848 Дж/(моль . К)
При Т = 600 К
S600,вр = 8,314 . ln 3,316 + 8,314;
S600.пост. = 18,3940 Дж/(моль . К)
При Т = 1000 К
S1000,вр = 8,314 . ln 5,6097 + 8,314;
S1000.пост. = 22,6514 Дж/(моль . К).
Колебательная составляющая энтропии определяется по таблице Эйнштейна [1]:
при Т=300 К равна
= 21,08; S300,кол. = 0;
при Т=600 К
= 10,54; S600,кол. = 0;
при Т=1000 К
= 6,325; S1000,кол. = 0,11 Дж/(моль . К).
9.Находим энтропию:
.
ST,эл = 0, так как суммарный спин электронов в молекуле 1Н-1Н равен нулю.
При Т = 300 К
S0300 =117,4906 + 12,6848 + 0 = 130,1754 Дж/(моль . К).
При Т = 600 К
S0600 =131,895 + 18,3940 + 0 = 150,2890 Дж/(моль . К).
При Т = 1000 К
S01000 =142,536 + 22,6514 + 0,11 = 165,2974 Дж/(моль . К).
10. Рассчитываем составляющие функции на основе функции :
= + R.
Поступательная составляющая определяется по формуле:
= -R . ln Qпост
= -R . ln Qпост + R….
При Т = 300 К
= -8,314 . ln 3,061 . 105 + 8,314 = - 96,7056 Дж/(моль . К).
При Т = 600 К
= -8,314 . ln 1,731 . 106 + 8,314 = - 111,11 Дж/(моль . К).
При Т = 1000 К
= -8,314 . ln 6,225 . 106 + 8,314 = - 121,747 Дж/(моль . К).
Вращательная составляющая
= -R . ln Qвр + R.
При Т = 300 К
= - 8,314 . ln 1,6795 + 8,314 = -4,3708 Дж/(моль . К).
При Т = 600 К
= - 8,314 . ln 3,3616 + 8,314 = -10,08 Дж/(моль . К).
При Т = 1000 К
= - 8,314 . ln 5,6097 + 8,314 = -14,3374 Дж/(моль . К).
Колебательная составляющая находится по таблице Эйнштейна [1]:
при Т = 300 К = 21,08;
= 0 + 8,314 = 8,314 Дж/(моль . К);
при Т = 600 К = 10,54;
= 0 + 8,314 = 8,314 Дж/(моль . К);
при Т = 1000 К = 6,325
= -0,015 + 8,314 = 8,299 Дж/(моль . К);