Лекция 7.

(Зеленые)

Оксид хрома. (Хромовая зелень, Зеленый хром, Матовая, Натуральная зелень, Зеленый крон). Искустенный П. Окись хрома (111) Cr2O3. Впервые открыт в 1793 Вокеленом, который открыл хром, получен в 1809 году, массовый выпуск начался с 1860 года. Сейчас получают из хромпика с последующим прокаливанием хромового ангидрида CrO3 при 900 град. Оливково-зеленый цвет. Плотность 4800-5000 кг/м куб., Маслоемкость - 20-22, Укрывистость 12-14 г/м кв. Трудно р-рим во всех к-тах и щелочах. Может постепенно окисляться воздухом в присутствии щелочей. Химически-, свето-, термо- (600 град) и атмосферостоек. Хорошая красящая способность. Широко применяется в худ. работах и в произв-ве пластмасс. Оттенок можно варьировать введением добавок при синтезе: для получения желтоватого оттенка добавляют щелочь или соду, синеватого - борную к-ту +NaOH. В Германии до середины ХХ века под названием Зеленый хром выпускались составные краски, состоящие из смеси лазурей с хромовыми желтыми.

Зеленая земля (Веронская, Кипрская, Богемская). Является продуктом естественного распада горных пород, базальтов и мелафиров. Состоит из кремнезема, глинозема, закиси железа, магнезии, калия и натрия. Эти элементы находятся в краске не в виде механической смеси, а в виде химического соединения. Содержание их различно, что отражается на оттенках красок.

Известна с глубокой древности. Добывается в различных местах Европы. Наиболее красивого оливкового цвета добывалась в Монте-Бальдо (близ Вероны) и продавалась под названием веронской земли.

Стойкая краска, применима во всех родах живописи, во фресковой же является особенно ценной, т.к., помимо приятнеого тона она способствует лучшему закреплению некоторых красок. На масле сохнет нормально и берет его до 100%. Богемская лучше кроет на масле, чем веронская (которая относится к лессировочным краскам). При продолжительном хранении с доступом воздуха принимает буроватый оттенок, т.к. закись железа частично переходит в окись. При обжиге зеленая земля переходит в коричневую краску, носящую название жженой зеленой земли.

В начале ХХ века приобрела большое значение при приготовлении прочных каменноугольных зеленых красок-лаков, устойчивых по отношению к извести и до некоторой степени к свету.

Изумрудная зелень.(Гюньетова, Митлерова, Смарагдовая зелень, Огненная окись, Зелень Гинье). Искуственный П. Гидрат окиси хрома Cr2O3 (1,5-2,5)H2O. Была открыта в 1797 году Вокеленом. Промышленно выпускаться и использоваться как худ. краска начала с 1837 года под названием зелень Гинье.

Изурудно-зеленого цвета. В масле, в током слое почти прозрачен, в толстом - темный. Размер частиц 1-10 мкм, плотность 3300, Термостойкость до 200 (выше отщепляет воду и переходит в хромовую зелень), Маслоемкость 65-90, Укрывистость 50. Не р-ряется в к-тах и щелочах. Свето- и атмосферостойка. Дорога, но из-за красивого цвета широко используется в живописи на масле. Ранее для удешевления хромовых зеленых красок в них вводили различные подмеси, шпат и т.п. Краски с подмесью шпата носят название постоянной зеленой или перманента. Они лишены блеска подлинных хромовых красок, но не уступают им в прочности. Краска, называемая зелень Виктории, состоит из перманента с примесью цинковой желтой. Иногда используется для изготовления пастели.

Кобальтовая зелень. (Ринманова, Бирюзовая, Цинковая зелень). Искуственный П. Общая формула CoO+xZnO, в зависимости от "х" (10-60) цвет изменяется от светло-зеленого (х - меньше) до темно-зеленого (темные тона лессируют). Открыта в 1780 году, но в продаже появилась лишь в середине Х1Х века и стала самым распространенным зеленым П. для худ. красок. Для придания определенных оттенков в П. вводят небольшие добавки оксидов алюминия, магния и некоторых др. Р-ряется в конц. HCl и серной к-те. Плотность 5400-5800, Маслоем-ть 12-20, Укрывистость 60-110. На масле сохнет хорошо.

Подобно Ринмановской, за рубежом употреляется титаношпинель (CoO+NiO+ZnO+TiO2) и иногда включает оксиды хрома. Имеет ярко-зеленый цвет разл. оттенков. Не р-ряется в к-тах и щелочах.

Получается прокаливанием соотв. солей при 1100-1200 град. Свето-, термо- и атмосферостойки. Применяются в худ., камуфляжных и керамических красках и эмалях.

Прокаливанием хромовой окиси, глинозема и закиси кобальта получается краска, носящая название Зелено-синей окиси, которая, подобно зеленому кобальту, обладает большой прочностью.

Зеленые природные П. Включают в себя Волконскоит, Глаукониты, Малахит (в кач-ве П. уже не используется), а также как сырье для получениия зеленых П.: гарниерит, хризоколла и зеленые сланцы.

Волконскоит (Волконскоитовая зелень) - уникальный мин. П., Месторождения только на территории бывш. СССР. Был открыт в 1830 году, но стал использоваться лишь после 1930 г., после приготовления проф. Туркиным красок из него.

Состоит: SiO2 27-42%, Al2O3 3-6,5%, Cr2O3 18-34%, Fe2O3 2-18%, FeO 3,5-4,6%, MgO 0,1-4,0%, СаО 1,4-5,0%, вода 11-31%. Красящеей основой является оксид хрома.

Ценится живописцами за высокую лессирующую способность и неповторимость оттенков (от ярко- до темно-зеленого). Свето- и атм.-стоек. Устойчив к щелочам, к-тами разлагается. Плотность 2200, Термос-ть 100, Маслоемкость 25 г/100г.

Применяется только произ-ве худ. красок.

Глаукониты. (Зеленая земля, Кипрская, Ахалцихская земля, Зел-й мел, Феодотьевская земля, Зеленая глина, З-я охра, Празинь, Празелень, Прасиняя краска, Теодотион, Теодоте). Образуют группу П. от оливкового до сине-зеленого цвета. Используются с древности; римские художники приеняли их уже в 1 веке н.э. В Х1V-ХV11вв. зеленые земли были самыми распространенными красками в Западной Европе и Италии. В России применялись еще в Х11 веке. Греческие иконы XV-XV11 вв. выполнялись зелеными землями. Грузинские худ-ки X111-XV11 вв. также применяли ее. Известно, что знаменитые "веронские" и "богемские" зеленые земли - гл. образом глауконитовые глины. По составу похожи на волконскоит, но содержат окиси натрия и калия и не содержат окиси хрома, а их цвет определяется сод-ем окисей железа (111). От серо-зеленого (9%) до темно-зеленого (до 48%).

Устойчивы к свету, щелочам и слабым к-там. Плотность 2300-2900, Маслоемкость 17.

Применяются в худ. и малярных красках. Используются до сих пор во всех техниках.

Горная зелень (Берггрюн, Малахитовая зелень, Хризоколла, Златоклей, Зел-я лазурь, Минеральная з-я, Берг-грин). Существует как прир-я, так и искусс-я. По составу - основная углекислая медь. Известна с древности под именем хризоколла. Получали ее из минерала малахита. В Западной Европе добывалась еще в 1 веке н.э. Рисские худ-ки употребляли ее в V1-V111 вв. Итальянцы в X1V-XV1 вв. пользовались ею под названием "зеленая лазурь". Русские иконописцы в ХV-XV11вв. называли ее "зеленью".

Хотя искусс-я приготовлялась уже в 1 в.н.э., натуральная приенялась вплоть до XV111 века, когда ее заменили искус-м азуритом (малахитом).

Нестойка к температуре и к-там.

В настоящее время применяется редко, а ранее использовалась во всех родах живописи.

Швейнфуртская зелень (Венская, Базельская, Новая, Бриксонская, Эйслебенская, Вюрцбургская, Попугайная, Оригинальная, Английская, Парижская, Покровная, Нейгрин). Искус-й П. По составу : двойная соль уксусно- и мышьяковисто-кислой меди. Cu(CH3COO)2.3Cu(AsO2)2. Открыт в 1800 году Миттисом, с 1814 года - промышленное призв-во в Швейнфурте. Очень яркий зеленый цвет. Ядовит. Нестоек к к-там и щелочам. Атмосферостоек, низкая укрывистость. С некоторыми мет. П. изменяет цвет. Применялась искл. как худ. краска. (масл. и акварельные краски).

Смешаннные зеленые П. Имеют сейчас наибольшее значение:

Цинковая з-нь - смесь цинкового крона с железной лазрью. Ярко-зеленая. Светост-ка. Укрывистость невысокая. По хим. св-вам сходна с цинковым кроном.

Свинцовая з-нь - смесь желтого свинц. крона с лазурью. Яркий, насыщенный цвет. Укрывиста и атм.-стойка. Несветост-ка. В эмалевой пленке может расслаиваться. Чувствительна к воздействию сернистых соединений. Применяют обычно с большим кол-вом наполнителя для всех видов масляных эмалевых и полиграфических красок.

Зелень Шееле (Шведская зелень) Искус-я. Открыта шведским химиком Шееле в 1778 году. По составу основная мышьяковистокислая соль меди Cu(AsO2)2.nCu(OH)2.mH2O. Цвет, в зависимости от основности, от свело- до темно-зеленого. Токсична. В разведенных к-тах легко р-ряется. Хорошо и полностью р-ряется в аммиаке с образованием р-ра глубокого синего цвета. Прменялась ограниченно. Нельзя смешивать со свинцовыми белилами, суриком, ультрамарином, киноварью и др. красками, содержащими свинец и серу.

Марганцовая з-я - основной манганат бария BaMnO4.nBа(OH)2. n=1-2,5. Насыщенного темно-зеленого цвета. Устойчив к щелочам, но разрушается даже слабыми к-тами. Применяется для произ-ва худ. красок.

Брауншвейгская. (Берг-грин, Минеральная, Нейвидергринн). Искусственная. Открыта в 1764 году в Брауншвейге. Под этим названием выпускалисьл краски различного состава. Один сорт красок состоял только из виннокаменномедной соли, другие сорта - из водной окиси меди в смеси с гипсом, с основной углекислой медью, виннокислой и мышьяковистокислой медью, а также в смеси со швейнфуртской краской.

Близка по составу к ней Бременская зелень - краска светлого сине-зеленого цвета.

Ярь медянка. (Родийская, Природная, Червовидная, Аппианская зелень, Ярь-сколека, Зеленая медная соль, Испанская зелень, Венецианская ярь, Немецкая ярь, Вердигри). Искусственная основная уксуснокислая медь. Цвет яркий от зеленого до зеленовато-синего(в зависимости от состава). Была известна древним римлянам и грекам (найдена в живописи терм Тита и в помпейской живописи), широко применялась в средние века. Западноевропейцы Х111-ХV111 вв. применяли ее, в основном под названием Французская зелень. Чернота многих испанских и венеианских картин ХVI-ХVII вв. обьясняется изменением этой краски. Во времена Леонардо да Винчи во избежание вредного действия ее на другие краски употреблялась в чистом виде и заключалась между слоями лака; этой мере, повидимому, обязаны сохранившие зеленый цвет драпировки на картинах Ван Эйка и др. В России и Грузии ярь-медянка в Х-ХV11 вв. была самой распространенной зеленой краской. Кроме простой яри, имеется очищенная (Vert-de-gris distilee), которая состоит из средняя водная углекислая медь (обе краски по качеству и виду равноценны). Чистый П. растворяется в разбавленных азотной и соляной к-тах без остатка, с образованием сине-зеленого и желто-зеленого растворов. Токсична.

Зеленая Поля Веронеза. (Зеленая минеральная) Яркая светло-зеленая краска. По составу мышьяковокислая медь. В смеси с кадмиевыми красками очень быстро превращается в черную краску. Не светостойка. По остальным св-вам похожа на зелень Шееле, Ярь медянку или малахит.

Лекция 8.

Синие пигменты.

Ультрамарин. (Ультрамарин или синяя Гиме, Ультр-вая зола, Ляпис-лазурь, Парижская синяя, Лазурит, Лазоревый пепел, Сапфирос, Ульрамариновая зола, Армянская лазурь, Пепел). Как искуст-й, так и натур-й. К ультрамаринам относится целая группа П. сходных по химическому составу. Искусственный открыт Гиме в 1826 году, с 1834 года началось массовое произв-во. Натур-й - минерал лазуревый камень был известен уже древним грекам и римлянам и упоребялся как крашение под названием сапфир, сейчас сапфиром называют др. драгоценный камень - окрашенный в синий цвет безводный глинозем. Употреблялся в древнем Египте. Временем введения ультрамарина в число худ. П. считают конец XV века, но вплоть до середины Х1Х века он употреблялся только для тонкой живописи, т.к. был очень дорог (из 100 ч. камня получается всего 2-3 ч. чистой краски и большое количество менее читстой, носящей название "ультрамариновой золы"). Исследования состава ультрамарина проводились с середины Х1Х века и показали, что лучшие сорта натурального ультрамарина содержат: кремнезема - 45,5 ч., извести - 3,52 ч., глинозема - 31,76 ч., натра - 9,09 ч., серного ангидрада - 5,89 ч., серы - 0,95 ч., железа - 0,86 ч., воды - 0.42 ч., углекислоты - 0,12 ч. Тогда же были определены некоторые его свойства:

1) светоустойчивость;

2) неядовитость;

3) стойкость по отношению к щелочам и неустойчивость даже к слабым кислотам;

4) способность подвергаться с течением времени так наз. "ультрамариновой болезни".

Сущность этой "болезни" заключается в следующем: ультрамариновые краски, содержащие значительное количество глинозема, имеют способность (недостаток) поглощать влагу из воздуха и конденсировать ее в себе. Влага нарушает строение лакового слоя и лишает его прозрачности. Краски становятся мутными и теряют свою красоту, что является следствием оптического эффекта. Петтенкофер предложил лечить эту "болезнь" действуя на краски копайским бальзамом и парами спирта, после чего краски восстанавливают свой прежний вид. (Подобный недостаток присущ и другим краскам с большим содержанием глины: напр., зеленая земля).

Сейчас это широко применяемый синий П. По составу - сложный алюмосиликат натрия, в который входит полисульфид натрия. Содержание: SiO2 37-50%, Al2O3 23-29%, Nа2O 19-23%, S 8-14%. Соотношения могут сильно изменяться, отсюда меняются и оттенки. Наряду с синим ульрамарином известны розовые, красные, желтые, фиолетовые и зеленые, которые являются продуктами обработки синего. Практическое значение имеет только синий примерного состава Na-6, Аl-4, Si-6, S-4, O-24. Устойчив к свету, воздуху, щелочам, но легко разлагается даже слабыми к-тами с выделением сероводорда, при температуре выше 250 град. темнеет, иногда приобретая зеленоватый оттенок. Отличается насыщенным цветом, лессирующей способностью (в масле) и высокой интенсивностью. Чтобы получить светлые тона ультрамарина , его смешивали иногда с гипсом, мелом и белой глиной. Для придания глубины тона в подмешанный таким образом ультрамарин вводили в небольшом количестве глицерин или сахарный сироп. Размер частиц 0,5-5,0 мкм, плотность 2500, маслоемкость 30-45, укрывистость 100. Хорошо сохнет на масле.

Безвреден и потому иногда применяется для подкраски сахара. Широко используется для произв-ва масляных худ. красок.

Кобальтовая синяя. (Королевская синяя, Синь или лазурь Тенара, Кобальтовый ультрамарин, Ультрамарин Гана, Лазурь Венцеля, Лейдеровская, Сапфировая, Лейденская синяя). Искус-й алюминиевокислый кобальт СоАl2О4, который может содержать окиси алюминия (светлее) и цинка (зеленоватый), а иногда Mg и P (красноватый). Открыт в 1777 году Ганом и Венцелем при исследовании паяльной трубки, а через несколько лет Тенаром, прокаливанием глинозема с солями кобальта - этот способ и лег основу произв-ва. Насыщенного ярко-синего цвета, при большом измельчении насыщенность снижается. Красящего начала , т.е. окиси кобальта не более 2%. Вследствии малого процентного содержания красящего начала синий кобальттеряет до известной степени в цвете: в масляной живописи - при пожелтении масла, в акварельной - при пожелтении бумаги. Стоек к щелочам и к-там, разлагается лишь при кипячении в серной или соляной к-тах. Плотность 4300, Термост-ть до 1000, Маслоемкость 50-70, Укывистость 75-90. Из-за близких показателей преломления кобальта и масла - обладает в нем лессирующей способностью. На масле сохнет очень быстро и сушит смешанные с ним краски (кобальтовые соединения, а особенно уксуснокислый кобальт, являются сильными сиккативами для масел.

Под названием Цианин еще в первой половине ХХ века продавалась краска состоящая из смеси кобальтовой синей и парижской лазури.

Ипользуется для производства масляных и керамических красок, а также термостойких эмалей и стекла. При произв-ве обычно содержит добавки цинка, магния, хрома и фосфора. Кобальт-силикатные П. (Кролевская лазурь, Смальта, Кобальтовое стекло, Синяя эмаль, Синька, Саксонская синяя). Наиболее известны синие виллемитовые П. 0,5СоО+1,5ZnO+SiO2. Старые шмальты вместо окиси цинка обычно содержали окись калия и приготовлялись из кобальтовой руды (цвет П. тем гуще, чем руда содержит меньше мышьяка). Обладает высокой хим-, свето- и атмосферост-тью. Не р-ряется в к-тах и щелочах. Для изменения оттенка частично заменяют окись цинка на оксиды щелочноземельных металлов. Иногда в состав силиката кобальта входят окислы бора и Аl, Mg и др. Подобные П. использовались с древности и назывались шмальтой и эшелью (были обнаружены в древних египетских прамидах). Получение и использование шмальты как худ.П. известно с середины XV1 века (изготовлялась на саксонских фабриках). Имеют различные сине-фиолетовые тона. Плотность около 4000, хорошая укрывстость, Термст-ть до 1200 град. Испльзуются в худ. красках, но чаще для окраски керамических плиток и санитарной керамики.

Церелиум. (Небесно-голубой, Целин, Целиновя лазурь, Целиновая синяя). Ортостаннат кобальта, в который входят оксиды магния и алюминия. CoO+SnO2 Аl2O3+MgO. Известен с начала XIX века. Название церелиум - только с 1860 года. Древний церелиум имел совершенно другой состав. Цвет зеленовато-голубой, сохраняющийся при любом освещении, причем фиолетовый оттенок не появляется, как у других синих П. По химическому составу близок к синему кобальту (глинозем заменен в нем окисью олова). Устойчив к щелочам, свету, атмосфере, температуре (до 1250 град), при нагревании р-ряется в к-тах. Багодаря диоксиду олова обладает хорошей кроющей способностью. Плотность 6100-6300 кг/м куб., Укрывистость 60-70 г/м кв. Сейчас П. примеяется исключиельно в произв-ве худ. масляных красок.

Марганцовая голубая. По хим. составу - тв. р-р манганата, сульфата и окиси бария (Ва3(MnO4)2 +ВаSО4 +ВаО). Цвет П. чистый небесно-голубой. Размер частиц 3 мкм - невыская красящая способность, и как следствие - лессирует в масляном пленкообразователе. Устойчив к щелочам, но разлагается к-тами. Свето- и атмсферостоек. Получают прокаливанием смеси сульфата и нитрата бария с соед-ми марганца с последующим выщелачиванием П. Плотность 4400, Термост-ть 400, Маслоемкость 14 г/100г. Примеяется в основном для получения худ. красок с лессирующей способностью.

Горная синь. (Горная лазурь, Азурит, Английская, Венгерская, Испанская, Немецкая, Гамбургская, Кассельская, Обыкновенная, Медная, Минеральная синяя, Лазорь медная, Лазорь добрая, Лазорь горная, Натуральная медная лазурь, Сине-голубая, Синяя поль-веронез, Азур, Синяя киноварь, Искусственная горная синь). Искусственный и природный (азурит). Природный азурит часто содержит примесь малахита - отсюда появляется зеленоватый оттенок. П. ярко-синего цвета. По составу - основной карбонат меди 2CuCO3+Cu(OH)2. Натуральный П. был известен еще в 1 в.н.э. и сохранилсяво фресках. Приготовлением природного П. занимались в Тироле. Не редко употреблялась во фресках. Искусственный П. итальянцы начали приготовлять с XV века, западноевропейцы с Х1V. Начиная с XV111 века - англичане (горная лазурь). П. часто употреблялся в эпоху Возрождения.

С начала ХХ века производили краску под названием голубец или горная синь, в состав которой входили углекислая медь и гипс или же водная окись меди и гипс. Английская горная синь считалась лучшим сортом этой краски.

Не термостоек, но усойчив к действию света. Разрушается к-тами. В слабощелочной среде азурит может переходить в модификацию малахита зеленого цвета (часто встречается во фресковой живописи).

Небесная синяя. (Небесная лазурь). Представляет собой фосфрнокислую или мышьяковокислую медь. Голубовато-синего цвета. Непрочная, токсична. Термост-ть до 100 град. Употреблялась почти исключительно для окрасок. В живописи в XV11-VV111 в.в. использовалась, хотя и очень редко.

Железная лазурь. (Берлинская, Синь Милори, Парижская, Китайская, Пруссая, Турнбулева синь, Милори, Стальная синяя лазурь, Газовая лазурь, Саксонская синь). Искусственный П. Представляет собой смешанный феррцанид железа и щелочного металла или аммония. Fe4[Fe(CN)6]3+Me4Fe(CN)6. Открыта Дисбахом в 1704 году. Первое сообщение как о П. сделано в 1710 г. Промышленно выпускаеся с 1724 г. Широкое производство красок на основе цианистых соединений железа, развившееся в Х1Х в. вЕвропе, разработало множество вариантов их, имеющих различные оттенки (красноватые, индиговые, ультрамариновые) и различные способы приготовления.К концу ХV111 в. стала обычной краской. В России использовалась с Х1Х в. Под названием Берлинской лазури продавалась краска с примесью белых соед-й (напр. водный глинозем, крахмал, тяжелый шпат др.). Цвет железной лазури - от голубого до темно-синего, почти черного, с оттенками от красноватого до зеленого. Обладает очень высокой красящей способностью и высокой дисперсностью. Плотность 1850-1920 кг/м куб., Маслоемкость 40-60 г/100г., Укрывистость 10-12 г/м кв. Устойчива к воде и разб. к-там, но разлагается конц. к-тами, и даже слабыми щелочами (не применима во фресках). В смеси с белилами (оксид цинка, двуокись титана) на свету может изменять цвет. Лазурь на свету может изменять свой цвет, но в темноте принимает первоначальный. Термост-ть до 180 град, выше начинается разложение, которое при 280 град происходит мгновенно. Лазурь, подвергнутая накаливанию в присутствии воздуха, дает коричневую прочную краску - прусская коричневая.

Железная лазурь применяется для изготовления разл. красок и эмалей (особенно автомобильных нитроэмалей), широко исп-ся в произв-ве копировальной бумаги, красок для кожи, цв. карандашей. В смеси со свинцовыми цинковыми кронами, желтыми хромами и подобными им красками исп-ся для получения зеленей. Лазурь относитсяк лессировочным краскам, но при пстозном нанесении хорошо кроет.

Под названием Минеральная синь или Антверпенская лазурь в XV111-X1X вв. втречались различные смеси Берлинской лазури с др. железосинеродистыми солями и разнообразными кол-вами глинозема.

Александрийская лазурь (Александрийская фрита, фрита). Своими св-вами напоминает синий кобальт или шмальт. Была изобретена одним из египетских царей более пяти тыс. лет назад и широко исп-лась (Помпея, Александрия). С падением Римской империи о ней забыли. Были светлыми и темными. Представляли стекловидный шлак состава: кремннезем, известь, окиси натрия и меди, иногда глинзем. В светлые тона добавлялся мел.

Обладает хорошей прочностью, атмосферо- и термостойкостью.

Cиний кармин (Молибденовая синь). Является кристалогидратом окислов молидена (молибденовая к-та Н2МоО4). Известен с конца XV11 в., изготовлялся кустарно и использовался редко из-за дороговизны. Твердый П. ярко-синего цвета, р-ряется в воде, спиртах и к-тах, при нагреве переходит в буро-синий ангидрид. Сейчас заменяется другими П.

Вольфрамовая синь. По составу аналогична молибденовой. Известна более 11 веков. Густого темносинего цвета. Прочна сама по себе и в смеси с др. красками, а потому пригоднна для всех родов живописи. Использовалась редко и изготовлялась, повидимому кустарно.

Висмутовая синь. Представляет собой сложный окисел висмута и калия. Устойчива ко многим воздействиям и изредка употреблялась в различных родах живописи (даже по свежей штукатурке и при изготовлении эмалей). Изготовлялась кустарно. Сейчас не используется.

Природные синие пигменты: К синим природым П. относятся вивианит, индиго, азурит и лазурит. Все они хорошо известны в истории живописи, но в настоящее время производятся в небольших количествах.

Вивианит. (Синяя охра, Синяя болотная руда, Железная синь). Довольно редкий естественный продукт. Использовался давно, но редко и лишь по месту находки (Крым, Карелия, Сибирь, Сев.Америка). Состоит гл. образом из водной фосфорножелезистой соли (гидротированный фосфат железа 11). Образуется в толще торфа при разрушении растительнных и животных остатков. Обычно содержит также оксиды алюминия, кремния и нек. др. Густого синего цвета с лессирующим эффектом. Плотность 2600-2700 кг/м куб. Хорошо смешивается с маслом и др. жидкостями, употребляемыми в живописи. В клеевых красках он не меняет природного цвета, а в масле - глубокий синий, напоминающий берлинскую лазурь.

Азурит. Минерал ярко-синего цвета (Алтай, Урал, Казахстан). Представляет собой основной карбонат меди 2CuCO3+Cu(OH)2. Обычно встречается в верхних, окисляемых слоях медных месторождений. Из-за своей окраски нередко принимался за лазурит (к примеру, долгое время считалось, что в знаменитых росписях Дионисия в Ферапонтовом монастыре (Волга прим. XV в.) применялась лазуритовая краска. Лишь рентгеноструктурным анализом удалось определить, что это был только азурит). Азурит не термостоек, но устойчив к свету. В слабощелочной среде может переходитть в модификацию малахита зеленого цвета. Такие переходы наблюдются во фресковой живописи в локальных зонах повышеной щелочности, что приводит иногда к ошибочному мнению о невысокой светостойкости азурита.

Лазурит. (Ляпис лазурь, Природный ультрамарин). О нем уже говорилось в разделе "Ультрамарин". Под названием лазурит подразумевается известняк, содержащий зерна голубого кубического минерала - собственно лазурита с постоянными ингридиентами - кальцитом и пиритом (золотистые включения, иногда ошибочно принимаемые за золото). По составу - это сложные обрзования из окисей кремния, алюминия, натрия, карбоната кальция и серы, распространенные в Афганистане, Прибалтике и на Памире. С глубокой древности и вплоть до ХVIII века основная масса лазурита добывалась в горном Бадахшане (северный Афганистан). В раскопках Древнего Двуречья найдены предметы из лазурита 111 тыс. до н.э. (кроме того в Египте - гробница Тутанхамона - большинство изделий из лазурита и бирюзы). По различным источникам лазурит в качестве сырья для драгоценной краски стал использоваться очень давно. Так в древней Персии и Индии из него уже приготовляли краску "ультрамарин", обладавшую прекрасным синим цветом и постоянством оттенка. Отличается лессирующими св-вами. Из-за редкости и дороговизы никогда не имел широкого применения. Но на средневековом востоке часто использовался даже в фонах для подчеркивания богатства дома. В старой живописи, когда краски изготовлялись кустарно, лазуритовая краска имела особое значение, однако ее нередко путают с азуритовой. В настоящее время природный ультрамарин промышленно не выпускается.

Индиго. (Кубовая краска, Крутик, Синий сурик, Варзия, Древцо, Синило, Синий бакан, Вайда). Природный Индиго был известен еще в др. Египте и Риме. У греков и римлян он употреблялся преимущественно в живописи и медицине. Начиная с ХVI века индиго широко применялся в Европе, причемвэпоху Возрождения кубовая краска применялась в живописи, где из-засвоей непрочности повредила немало художественных произведений (Веронез). Во Франции (до********************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************************я в чистом виде (примеси иногда составяли до 60 % - индиговый клей, р-ряющийся в слабой серной к-те, коричневый П., р-ряющийся в КОН, и красный П., р-ряющийся в горячем спирте. Кроме того присутствовали кремнезем, глинозем, окиси железа и нек. др.

Синтетический П. впервые был получен Байером в 1870 году, с 1897 года произ-ся фабрично. С начала ХХ века синтетический П. полностью вытеснил натуральный.

Индиго прочнее вакварельной живописи, хотя и здесь оно бледнеет насвету. На масле оно зеленеет,кроме того, чернеет и плохо кроет, в тонком слое имеет голубой оттенок, в корпусном - сине-черный.

Индиго (индиготин) предствляет собой C16H10O2N2. Кристаллы синего цвета. Разлагается при 390 град С. Трудно р-римо в большистве орг. р-рителей. Р-ряется только в горячих спиртах, скипидаре и нек.др. маслах. В полярных р-рителях (анилин, фенол) имеет синий цвет, в кипящем парафине - красный, пары Индиго пурпурно-красного цвета. Индиго хорошо хлорируется и бромируется с образованием ценных кубовых красителей. Применявшийся в древности античный пурпур (Тирийский пурпур), добывавшийся из молюсков представляет собой бромпроизводное от Индиго. В сероводородной среде получается индигокармин. При действии восстановителей в щелочой среде образует бесцветный р-р лейкоиндиго, который обладает большим сродством к хлопку и под действием кислорода воздуха, на ткани легко переходит в нерастворимое Индиго. Индиго сейчас дешевый кубовый краситель для шерсти и хлопка. Прочность его окрасок недостаточна к трению и действию хлора. Индигоидными красителями назывют кубовые красители, близкие по строению к Индиго. Они часто используются для печати по тканям из целлюлозных волокон. Цвета от оранжевого до черного. Обладают хорошей прочностью, но постепенно выцветают.

Индиго плохо употреблять на масле (оно чернеет или зеленеет и плохо ложится). Чаще всего его упоребляют в акварели или на клею. Индиго несветостоек - поэтому наибольшее променение оно нашло в крашении тканей.

Чистое Индиго в живописи не употреблялось.

Индиговый кармин. (Синий кармин). Калиевая или натриевая соль серноиндиговой к-ты. Получают из индиго. Искусственный П. яркосинего цвета. Плохо р-рим в воде и нер-рим в спиртах. Употреблялся для декоративной живописи и для окраски иск. цветов. Р-ряется в горячей воде. Несветостоек. В смеси с 3-4% крахмала употреблялся как синька для белья. Темно-синий водный р-р быстро обесцвечивается различными сильными восстановителями, поэтому индигокармин нашел применение в качестве окислительно-восстановительного индикатора. Иногда применяется для кустарного изготовления чернил.

Индиговый бакан. Представляет собой основную алюминиевую соль серноиндиговой к-ты. Получают действием поташа на смесь серноиндиговой к-ты и квасцов. По цвету похож на Берлинскую лазурь. Имеет разл. оттенки. Р-рим в воде и сл. к-тах, разрушается щелочами. Несветостоек.

Английская синь. (Голландская синь). Смесь нескольких синих и белых П. (Индиго, Берлинская лазурь, Смальта, мыло, крахмал). Для связи прибавляли рисовую клейковину. Разл. оттенков красивого синего цвета. Непрочная.

Синий бакан. Ягоды черники, самбуковые, тутового дерева, бирючины, черного проскурняка и др. содержат синие красильные в-ва, из которых можно приготовлять баканы по общему способу (водная смесь с квасцами осаждается поташом или содой). Часто употреблялись до начала Х1Х века, но потом были вытеснены более прочными.

Угольная синяя. Уголь из виноградных лоз растирали с равным кол-вом поташа и плавили в тигле, пока она не переставала пениться. Промывали и обрабатывали серной к-той. Получается густо-ярко-синий осадок. Не прочен. Употреблялся до середины Х1Х века.