Общая формула витаминов d. Связь структуры с фармакологическим действием

Т.е. от циклопентанофенантрена, который является структурной основой стеринов, кальциферолы отличаются тем, что у них разомкнут цикл В, кольца А и С соединены между собой этиленовым мостиком с двумя экзоциклическими двойными связями. У цикла А – спиртовая ОН группа у С₃ и метиленовая группа (= СН₂) у С₁₀ вместе с двумя экзоцикличными двойными связями представляют сопряженную систему (способность к окислению), также кольца С и Д. Эта структура необходима, чтобы вещество обладало D-витаминной активностью, а вот радикал у С₁₇ (его структура) существенное влияние на биологическую активность не оказывает, поэтому все кальциферолы отличаются только радикалом у С₁₇. Природные витамины D содержаться в молоке, сливочном масле, икре, яичном желтке, в растениях - в незначительных количествах. Витамин D относится к группе жирорастворимых витаминов.

Лекарственные вещества

Эргокальциферол (D₂) 9,10-секоэргоста-

Ergocalciferolum -5, 7, 10 (19), 22-тетраен-3-β-ол

Т_пл.= 120-121⁰ С

Холекальциферол (D₃) 9,10-cекохолеста-

Сholecalciferolum -5,7,10(19)-триен-3-β-ол

Т_пл.= 84-85⁰ С

Оксидевит 9,10-cекохолеста-

оксивитамин Д₃, -5,7,10(19)-триен-12,3-β-диол

оксихолекальциферол

Оxidevitum

Описание. Растворимость

Бесцветные кристаллы или белые кристаллические порошки, без запаха или почти без запаха. Практически нерастворимы в воде, растворимы в спирте, эфире, хлороформе, жирах. Неустойчивы к действию света и О₂ воздуха и других окисляющих факторов.

Получение

Получают витамины D из природных стеринов, являющихся провитаминами (эргостерин, 7-дегидрохолестерин), путем реакции фотоизомеризации (фотолиза).

1. Эргокальциферол (D₂) получают действием УФ-облучения на эргостерин через ряд промежуточных продуктов (люмистерин, тахистерин)_. Между 9-м и 10-м углеродными атомами кольца В под действием УФ-излучения происходит разрыв.

эргостерин люмистерин

тахистерин эргокальциферол

Выход витамина зависит от условий проведения фотолиза: источника облучения, продолжительности фотолиза, длины волны, растворителей. УФ-облучение должно проводиться при длине волны 255-313 нм, более коротковолновое облучение приводит к меньшему выходу витамина (не более 15%) и большему выходу тахистерина. Дальнейшее поглощение светом витамина приводит к потере биологических свойств вследствие образования супрастеринов и токсистерина, которые не обладают активностью и токсичны. Поэтому процесс фотолиза необходимо прекращать на стадии образования витамина D₂.

2. Холекальциферол (D₃) получают УФ-облучением 7-дегидрохолестерина:

7-дегидрохолестерин холекальциферол

7- дегидрохолестерин содержится в животных тканях, входит в состав липоидов тела, поэтому при облучении кожи солнечными лучами или кварцевой лампой содержащийся в коже 7-дегидрохолестерин превращается в витамин D₃, что используется для профилактики и лечении рахита у детей.

Таким способом был получен целый ряд соединений с D витаминной активностью. Например, из 7-дегидроситостерина получен ситокальциферол (D₅), который отличается характером радикала у С_17. Известны также витамины D₆, D₇ и др., которые отличаются характером радикала у С_17.