Уровень с

1. Определить значения Δ_rН°(298 К) и Δ_rS°(298 К) процесса испарения бромида бора, если при температурах (-10 ºС) и (+91 ºС) давления насыщенных паров соответственно равны 10 и 760 мм рт.ст.

Дано: = 10 мм рт.ст. при t = –10 °С = 760 мм рт.ст. при t = 91 °С	Решение Для процесса испарения бромида бора BBr3(ж) <=> BBr3(г). Константа равновесия Кр равна относительному давлению пара (атм.), – безразмерная величина:
ΔrН°(298 К) – ? ΔrS°(298 К) – ?

К_р = .

Константа равновесия связана с термодинамическими характеристиками следующим соотношением:

–19,15·T·lgK_р = Δ_rНº(298 К) – T Δ_rSº(298 К).

Зная константы равновесия при двух абсолютных температурах, составляем систему уравнений:

–19,15·263·lg = Δ_rНº(298 К) – 263Δ_rSº(298 К).

–19,15·364·lg= Δ_rНº(298 К) – 364Δ_rSº(298 К).

Вычисляем левые части обоих уравнений:

9467,68 = Δ_rНº(298 К) – 263 Δ_rSº(298 К).

0 = Δ_rНº(298 К) – 364Δ_rSº(298 К).

Из 2-го уравнения выражаем Δ_rНº(298 К) = 364Δ_rSº(298 К) и подставляем в 1-ое уравнение

9467,68 = 364Δ_rSº(298 К) – 263 Δ_rSº(298 К).

Откуда Δ_rSº(298 К) = 93,74 Дж/К.

Полученное значение Δ_rSº(298К) подставляем в уравнение

0 = Δ_rНº(298 К) – 364(93,74).

Откуда Δ_rНº(298 К) = 34,12 кДж.

Ответ: Δ_rНº(298 К) = 34,12 кДж.

Δ_rSº(298 К) = 93,74 Дж/К.

2. На основании принципа Ле Шателье определить, в каком направлении сместится равновесие в следующей системе:

2SO_2(г) + O_2(г) <=> 2SO_3(г), Δ_rHº(298 K) = -284,2 кДж,

при: а) понижении температуры; б) повышении концентрации SO₃; в) повышении давления.

Записать выражения константы равновесия реакции.

Дано: Уравнение реакции ΔrH°(298 K) = –284,2 кДж	Решение Выражение константы равновесия реакции может быть приведено в зависимости от парциальных давлений газообразных участников реакции или от их равновесных концентраций.
Определить направление смещения равновесия при изменении Т, Р, С

, .

а) Смещение равновесия реакции при изменении температуры зависит от знака изменения стандартной энтальпии реакции Δ_rHº(298 K).

Так как Δ_rHº(298 K) < 0, то приведенная реакция экзотермическая. При понижении температуры равновесие сместится в сторону прямой реакции. (→), идущей с выделением теплоты. Протекание прямой реакции, согласно принципу Ле Шателье, ослабит эффект понижения температуры.

К аналогичному выводу приходим из выражения зависимости константы равновесия от термодинамических данных реакции.

.

Так как Δ_rHº(298 K) < 0, то значение К_Р будет равно 10 в дробной положительной степени. Дробное слагаемое от температуры не зависит. Тогда при отрицательном значении Δ_rHº(298 K) дробное слагаемое будет иметь знак «+» и при понижении температуры будет возрастать, т.е. суммарное значение показателя степени и значение К_р будут возрастать. А это означает, что количество продукта реакции (SO₃) должно возрасти, что возможно при смещении равновесия вправо (→).

б) Константа равновесия остается величиной постоянной при любом изменении концентрации участников реакции. Поэтому при повышении концентрации SO₃ (числитель) при неизменном значении К_с должны возрасти концентрации исходных веществ (знаменатель), а это возможно при протекании обратной реакции, т.е. в этом случае равновесие сместится влево (←).

в) В соответствии с принципом Ле Шателье увеличение давления смещает равновесие в сторону той реакции (прямой или обратной), которая сопровождается уменьшением суммарного числа моль газообразных веществ (уменьшением давления).

.

.

Следовательно, при повышении давления равновесие системы смещается вправо (→).