золь-гель способ получения наноматериалов

ìÑä 541.183:541.123

ò ‡ ˚ „ Ë Ì ã . å . áÓθ-„Âθ ÚÂıÌÓÎÓ„Ëfl ÔÓÎÛ˜ÂÌËfl ̇ÌÓχÚÂ-

ˇÎÓ‚. Ö͇Ú ËÌ·Û „: ì é êÄç, 2011.

й·У·˘ВМ˚ ВБЫО¸Ъ‡Ъ˚ ЛТТОВ‰У‚‡МЛИ ФУ ‡Б ‡·УЪНВ БУО¸- „ВО¸ ЪВıМУОУ„ЛЛ ФУОЫ˜ВМЛfl „ ‡МЫОЛ У‚‡ММ˚ı МВУ „‡МЛ˜ВТНЛı ТУ ·ВМЪУ‚, ЛУМУУ·ПВММЛНУ‚, Н‡Ъ‡ОЛБ‡ЪУ У‚ Л ‰ Ы„Лı МУ‚˚ı П‡- ЪВ Л‡ОУ‚ М‡ УТМУ‚В УНТЛ‰У‚ ЪЛЪ‡М‡, ˆЛ НУМЛfl Л УОУ‚‡. к‡ТТПУЪ-ВМ˚ ıЛПЛ˜ВТНЛВ Ф УˆВТТ˚, Ф УЪВН‡˛˘ЛВ М‡ ТЪ‡‰Лflı ФУОЫ˜ВМЛfl БУОfl, „ВОЛ У‚‡МЛfl Л ТЫ¯НЛ „ВО¸-ТЩВ . йФЛТ‡М‡ ЪВıМУОУ„Лfl ФУОЫ- ˜ВМЛfl БУОВИ „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММ˚ı УНТЛ‰У‚ ЪЛЪ‡М‡, ˆЛ НУМЛfl Л УОУ‚‡ ˝ОВНЪ УОЛБУП Лı ıОУ ЛТЪ˚ı ТУОВИ, ‡ Ъ‡НКВ ЪВıМУОУ„Лfl ФУОЫ˜В- МЛfl „ ‡МЫОЛ У‚‡ММ˚ı ТУ ·ВМЪУ‚ М‡ УТМУ‚В УНТЛ‰У‚ Л ЩУТЩ‡ЪУ‚ ПВЪ‡ООУ‚.

дМЛ„‡ Ф В‰М‡БМ‡˜ВМ‡ ‰Оfl М‡Ы˜М˚ı Л ЛМКВМВ МУ-ЪВıМЛ˜В- ТНЛı ‡·УЪМЛНУ‚ ‡ЪУПМУИ, ıЛПЛ˜ВТНУИ, ФЛ˘В‚УИ Ф УП˚¯ОВММУТЪЛ, ПУКВЪ ·˚Ъ¸ Ъ‡НКВ ¯Л УНУ ЛТФУО¸БУ‚‡М‡ ‚ П‡ЪВ Л‡ОУ- ‚В‰ВМЛЛ, ПВ‰ЛˆЛМВ, НУТПЛ˜ВТНУИ Л О‡БВ МУИ ЪВıМЛНВ Л ‰ Ы„Лı У·О‡ТЪflı.

é Ú ‚ Â Ú Ò Ú ‚ Â Ì Ì ˚ È Â ‰ ‡ Í Ú Ó

‰.ı.Ì. Ö.Ç. èÓÎflÍÓ‚

ê Â ˆ Â Ì Á Â Ì Ú ˚ :

‰.ı.Ì. Ç.û. Ö„Ó Ó‚ ‰.ı.Ì. н.Д. СВМЛТУ‚‡

ЗЗЦСЦзаЦ

Ç˚ÒÓÍÓ‰ËÒÔ ÒÌ˚ ÔÓ ËÒÚ˚ χÚ ˇÎ˚ ̇ ÓÒÌÓ‚Â „ˉ ‡ÚË-

Ó‚‡ÌÌ˚ı ÓÍÒˉӂ ÚËڇ̇, ÓÎÓ‚‡, ˆË ÍÓÌËfl М‡ıУ‰flЪ ‚ТВ ·УО¸- ¯ВВ Ф ЛПВМВМЛВ ‚ ЪВıМЛНВ ‚ Н‡˜ВТЪ‚В ‡‰ТУ ·ВМЪУ‚, ЛУМУУ·ПВММЛНУ‚, Н‡Ъ‡ОЛБ‡ЪУ У‚ Л МУТЛЪВОВИ ‰Оfl ı УП‡ЪУ„ ‡ЩЛЛ. З ‚Л‰В ФУ У¯НУ‚ ПЛН УММ˚ı ‡БПВ У‚ Лı ЛТФУО¸БЫ˛Ъ Ъ‡НКВ ‰Оfl ФУОЫ- ˜ВМЛfl ЛУММ˚ı Ф У‚У‰МЛНУ‚, НВ ‡ПЛНЛ, У„МВЫФУ У‚, ТЪВНО‡ Л ‰ Ы- „Лı ЛБ‰ВОЛИ Л ФО‡БПВММУ„У М‡Ф˚ОВМЛfl. к‡ТТП‡Ъ Л‚‡ВП˚В Ï‡ÚÂ-ˇÎ˚ ÔÓÒÚ ÓÂÌ˚ ËÁ ˜‡ÒÚˈ ‡ÁÏ ÓÏ 1–10 ÌÏ, ˜ÚÓ ÔÓÁ‚ÓÎflÂÚ Ò˜ËÚ‡Ú¸ Ëı ÚËÔ˘Ì˚ÏË Ô Â‰ÒÚ‡‚ËÚÂÎflÏË Ì‡ÌÓχÚ ˇÎÓ‚. èÓÎÛ- ˜‡˛Ú Ëı ‚ „ ‡ÌÛÎË Ó‚‡ÌÌÓÏ ‚Ë‰Â Ò ÔÓÏÓ˘¸˛ Ô ÂËÏÛ˘ÂÒÚ‚ÂÌÌÓ „ÂÎÂ‚Ó„Ó ËÎË ÁÓθ-„Âθ ПВЪУ‰У‚. иВ ‚˚И УТМУ‚‡М М‡ УТ‡К‰ВМЛЛ „Л‰ УНТЛ‰У‚ ПВЪ‡ООУ‚ ЛБ ‡ТЪ‚У У‚ Лı ТУОВИ Т ФУТОВ‰Ы˛˘ЛПЛ УЪП˚‚НУИ Л У·ВБ‚УКЛ‚‡МЛВП „ВОВУ· ‡БМУ„У УТ‡‰Н‡. áÓθ-„Âθ Ф УˆВТТ ТУТЪУЛЪ ЛБ ТОВ‰Ы˛˘Лı УТМУ‚М˚ı ТЪ‡‰ЛИ: ФУОЫ˜ВМЛfl ‚У‰- МУ„У БУОfl „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУ„У УНТЛ‰‡ ТУУЪ‚ВЪТЪ‚Ы˛˘В„У ПВЪ‡ОО‡, „ВОЛ У‚‡МЛfl Н‡ФВО¸ БУОfl Т У· ‡БУ‚‡МЛВП „Âθ-ÒÙ , ÓÚÏ˚‚ÍË Ë ÒÛ¯ÍË „Âθ-ÒÙ [1, 2].

йТМУ‚М˚В Ф ЛМˆЛФ˚ БУО¸-„ВО¸ Ф УˆВТТ‡ ‡Б ‡·УЪ‡М˚ ‚ Т‚flБЛ Т Н ЫФМУП‡Т¯Ъ‡·М˚П Ф УЛБ‚У‰ТЪ‚УП ТЛОЛН‡„ВОfl Л ‡О˛ПУТЛОЛ- Н‡ЪМ˚ı Н‡Ъ‡ОЛБ‡ЪУ У‚, ˜ЪУ ФУБ‚УОflВЪ Т˜ЛЪ‡Ъ¸ ˝ЪЛ Ф УЛБ‚У‰ТЪ‚‡ НО‡ТТЛ˜ВТНЛПЛ БУО¸-„ВО¸ Ф УˆВТТ‡ПЛ. д‡Н М‡Л·УОВВ УЪ‚В˜‡˛- ˘ЛИ Ъ В·У‚‡МЛflП ТУ‚ ВПВММУИ ЪВıМУОУ„ЛЛ БУО¸-„ВО¸ Ф УˆВТТ ФУОЫ˜ЛО ЛМЪВМТЛ‚МУВ ‡Б‚ЛЪЛВ ‚ Т‚flБЛ Т В„У ¯Л УНЛП ЛТФУО¸БУ- ‚‡МЛВП ‚ Ф УЛБ‚У‰ТЪ‚В НВ ‡ПЛ˜ВТНУ„У fl‰В МУ„У ЪУФОЛ‚‡ [4–7]. ЗУБПУКМУТЪЛ Л ФВ ТФВНЪЛ‚˚ Ф ЛПВМВМЛfl ‰‡ММУ„У Ф УˆВТТ‡ ‰Оfl ‚˚ ‡·УЪНЛ „ ‡МЫОЛ У‚‡ММ˚ı МВУ „‡МЛ˜ВТНЛı ТУ ·ВМЪУ‚ Л Н‡Ъ‡- ОЛБ‡ЪУ У‚ ‡ТТПУЪ ВМ˚ ‚ ‡·УЪ‡ı [1, 2, 8, 9].

З БУО¸-„ВО¸ Ф УˆВТТВ ТЪ‡‰ЛЛ ФУОЫ˜ВМЛfl БУОfl Л „ВОfl ‡Б‰ВОВ- М˚ ‚У ‚ ВПВМЛ, ‚ ВБЫО¸Ъ‡ЪВ ˜В„У „ВО¸-ТЩВ ˚ У· ‡БЫ˛ЪТfl ЛБ ТЩУ ПЛ У‚‡ММ˚ı ФВ ‚Л˜М˚ı ˜‡ТЪЛˆ, У·О‡‰‡˛Ъ ПВı‡МЛ˜ВТНУИ Ф У˜МУТЪ¸˛ Л ˝О‡ТЪЛ˜М˚П ТНВОВЪУП, ФУБ‚УОfl˛˘ЛП ТУı ‡МЛЪ¸ ЩУ ПЫ „ ‡МЫО М‡ ‰‡О¸МВИ¯Лı ТЪ‡‰Лflı УЪП˚‚НЛ Л ТЫ¯НЛ. з‡ ТЪ‡- ‰ЛЛ ТУБ‰‡МЛfl БУОfl ПУКМУ НУМЪ УОЛ У‚‡Ъ¸ ТУТЪ‡‚ Л ТЪ ЫНЪЫ Ы

НУООУЛ‰М˚ı ˜‡ТЪЛˆ. ЗТВ ˝ЪУ У·ВТФВ˜Л‚‡ВЪ ФУОЫ˜ВМЛВ ТУ ·ˆЛУМ- М˚ı П‡ЪВ Л‡ОУ‚ ‚ ‚Л‰В ТЩВ Л˜ВТНЛı ПВı‡МЛ˜ВТНЛ Ф У˜М˚ı „ ‡- МЫО Т ‚УТФ УЛБ‚У‰ЛП˚ПЛ Т‚УИТЪ‚‡ПЛ. лОВ‰ЫВЪ УЪПВЪЛЪ¸, ˜ЪУ БУОЛ „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММ˚ı УНТЛ‰У‚ ПВЪ‡ООУ‚, fl‚Оfl˛˘ЛıТfl Ф УПВКЫЪУ˜М˚ПЛ Ф У‰ЫНЪ‡ПЛ ‚ БУО¸-„ВО¸ ЪВıМУОУ„ЛЛ, ПУ„ЫЪ ·˚Ъ¸ ЛТФУО¸БУ‚‡М˚ Т‡ПУТЪУflЪВО¸МУ ‰Оfl Ф Л„УЪУ‚ОВМЛfl Н ‡ТУН, НВ ‡ПЛНЛ, У„МВЫФУ У‚, ‡ Ъ‡НКВ ‚ Ф‡ Щ˛ПВ МУИ, ЪВНТЪЛО¸МУИ Ф УП˚¯- ОВММУТЪЛ Л ‰ Ы„Лı У·О‡ТЪflı.

З М‡ТЪУfl˘ВВ ‚ ВПfl ТЩУ ПЛ У‚‡ОЛТ¸ ‰‚‡ МВБ‡‚ЛТЛП˚ı М‡- Ф ‡‚ОВМЛfl БУО¸-„ВО¸ Ф УˆВТТУ‚ ФУОЫ˜ВМЛfl ‡ТТП‡Ъ Л‚‡ВП˚ı МВ- У „‡МЛ˜ВТНЛı П‡ЪВ Л‡ОУ‚, ‡БОЛ˜‡˛˘ЛıТfl Ф ВК‰В ‚ТВ„У Т˚ ¸В- ‚УИ ·‡БУИ. З БУО¸-„ВО¸ Ф УˆВТТ‡ı ФВ ‚У„У М‡Ф ‡‚ОВМЛfl ‚ Н‡˜ВТЪ- ‚В ЛТıУ‰МУ„У Т˚ ¸fl Ф ЛПВМfl˛Ъ ‡ОНУ„УОflМЪ˚ Л ‰ Ы„ЛВ У „‡МЛ˜В- ТНЛВ ТУВ‰ЛМВМЛfl ПМУ„У‚‡ОВМЪМ˚ı ПВЪ‡ООУ‚. пЛПЛ˜ВТНЛВ Ф У- ˆВТТ˚ БУО¸-„ВО¸ ПВЪУ‰‡ ‰‡ММУ„У М‡Ф ‡‚ОВМЛfl ‡ТТПУЪ ВМ˚ ‚ ПМУ„У˜ЛТОВММ˚ı У·БУ ‡ı, М‡Ф ЛПВ [2, 3].

бУО¸-„ВО¸ ПВЪУ‰˚ ‚ЪУ У„У М‡Ф ‡‚ОВМЛfl УТМУ‚‡М˚ М‡ Ф ЛПВМВМЛЛ ‡ТЪ‚У У‚ ıОУ Л‰У‚ ЛОЛ ‰ Ы„Лı МВУ „‡МЛ˜ВТНЛı ТУОВИ ЫН‡- Б‡ММ˚ı ПВЪ‡ООУ‚. З ОЛЪВ ‡ЪЫ В УФЛТ‡М˚ Т‡П˚В ‡БМУУ· ‡БМ˚В БУО¸-„ВО¸ ПВЪУ‰˚ ˝ЪУ„У М‡Ф ‡‚ОВМЛfl. иУФ˚ЪНЛ НО‡ТТЛЩЛН‡ˆЛЛ Ъ‡НЛı ТФУТУ·У‚ Ф В‰Ф ЛМflЪ˚ ‚ ‡·УЪ‡ı [5, 9]. еВЪУ‰˚ ФУОЫ˜ВМЛfl БУОВИ „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММ˚ı УНТЛ‰У‚ ПУ„ЫЪ ·˚Ъ¸ ‡Б‰ВОВМ˚ М‡ ‰‚В ·УО¸¯ЛВ „ ЫФФ˚: Ф flП˚В Л УТ‡‰ЛЪВО¸МУ-ФВФЪЛБ‡ˆЛУММ˚В. аБ‚В- ТЪМУ, ˜ЪУ ‚У‰М˚В ‡ТЪ‚У ˚ ТУОВИ ПВЪ‡ООУ‚ – ЪЛЪ‡М‡, ˆЛ НУМЛfl Л УОУ‚‡ – ЛПВ˛Ъ НЛТОЫ˛ В‡НˆЛ˛ ‚ ВБЫО¸Ъ‡ЪВ ЛМЪВМТЛ‚МУ Ф УЪВ- Н‡˛˘В„У „Л‰ УОЛБ‡. 쉇ОВМЛВ НЛТОУЪ˚ ЛБ ˝ЪЛı ‡ТЪ‚У У‚ Ф Л- ‚У‰ЛЪ Н Ы„ОЫ·ОВМЛ˛ „Л‰ УОЛБ‡, ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ Л У· ‡БУ‚‡МЛ˛ „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММ˚ı УНТЛ‰У‚ ПВЪ‡ООУ‚.

д Ф flП˚П ПВЪУ‰‡П ТОВ‰ЫВЪ УЪМВТЪЛ ТЛМЪВБ БУОВИ ФЫЪВП Ы‰‡- ОВМЛfl ЛБ ‡ТЪ‚У У‚ НЛТОУЪ, ‚УБМЛН‡˛˘Лı ‚ ВБЫО¸Ъ‡ЪВ „Л‰ У- ОЛБ‡. й· ‡БУ‚‡МЛВ Л ЩУ ПЛ У‚‡МЛВ НУООУЛ‰М˚ı ˜‡ТЪЛˆ БУОfl ‚ ‰‡ММУП ТОЫ˜‡В Ф УЛТıУ‰flЪ Ф Л ‰ВЩЛˆЛЪВ ‡МЛУМУ‚ ‚ ‡ТЪ‚У В. З‡·УЪВ [5] УФЛТ‡М ПВЪУ‰ ФУОЫ˜ВМЛfl ‡МЛУМУ‰ВЩЛˆЛЪМ˚ı ‡ТЪ‚У-У‚ ФЫЪВП ЫФ‡ Л‚‡МЛfl ‡БУЪМУНЛТО˚ı ‡ТЪ‚У У‚ Ы ‡М‡, ФОЫЪУМЛfl, ЪУ Лfl. щЪУЪ КВ ПВЪУ‰ ·˚О ЛТФУО¸БУ‚‡М ‰Оfl ФУОЫ˜ВМЛfl ‡МЛУМУ‰ВЩЛˆЛЪМ˚ı ıОУ Л‰М˚ı ‡ТЪ‚У У‚ ˆЛ НУМЛfl [10, 11]. и Л ПМУ„УН ‡ЪМУП ЫФ‡ Л‚‡МЛЛ ‚У‰МУ„У ‡ТЪ‚У ‡ ıОУ УНТЛ‰‡ ˆЛ - НУМЛfl ФУОЫ˜ВМ˚ БУОЛ „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl Т ‡ЪУПМ˚П УЪМУ¯ВМЛВП Cl/Zr, ‡‚М˚П 0,35 [11]. СОfl Ы‰‡ОВМЛfl ‡МЛУМУ‚ ЛБ ‡ТЪ‚У ‡ Л ФУОЫ˜ВМЛfl БУОВИ „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММ˚ı УНТЛ- ‰У‚ ПВЪ‡ООУ‚ Т ЫТФВıУП Ф ЛПВМfl˛ЪТfl ЛУММ˚И У·ПВМ [12], ‰Л‡-

ОЛБ [10, 13–15], ˝ОВНЪ У‰Л‡ОЛБ [16] Л ˝НТЪ ‡НˆЛfl [5]. д Ф flП˚П ТОВ‰ЫВЪ УЪМВТЪЛ ПВЪУ‰˚, Т‚flБ‡ММ˚В Т ˜‡ТЪЛ˜МУИ МВИЪ ‡ОЛБ‡ˆЛВИ НЛТО˚ı ‡ТЪ‚У У‚ ПВЪ‡ООУ‚ ‡ТЪ‚У УП ‡ППЛ‡Н‡, „‡БУУ· ‡Б- М˚П ‡ППЛ‡НУП, „Л‰ УНТЛ‰УП ПВЪ‡ОО‡ ЛОЛ ТУ˜ВЪ‡МЛВ ˜‡ТЪЛ˜МУИ МВИЪ ‡ОЛБ‡ˆЛЛ Л ЪВ ПЛ˜ВТНУ„У „Л‰ УОЛБ‡ Т У‰МЛП ЛБ ПВЪУ‰У‚ Ы‰‡ОВМЛfl ‡МЛУМУ‚ ЛБ ‡ТЪ‚У ‡. щЪЛ ТФУТУ·˚ ·˚ОЛ ЫТФВ¯МУ ЛТФУО¸БУ‚‡М˚ ‰Оfl ТЛМЪВБ‡ БУОВИ „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММ˚ı ‰ЛУНТЛ‰У‚ ˆЛ НУМЛfl [10] Л ЪЛЪ‡М‡ [17].

йТ‡‰ЛЪВО¸МУ-ФВФЪЛБ‡ˆЛУММ˚В ПВЪУ‰˚ УТМУ‚‡М˚ М‡ УТ‡К‰В- МЛЛ „ВОfl ТУУЪ‚ВЪТЪ‚Ы˛˘В„У „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУ„У УНТЛ‰‡ ПВЪ‡ОО‡ Т ФУТОВ‰Ы˛˘ЛП ФВ В‚У‰УП УЪП˚ЪУ„У УЪ ˝ОВНЪ УОЛЪУ‚ „ВОfl ‚ БУО¸ [5, 7, 9, 18]. щЪЛП ТФУТУ·УП ФУОЫ˜ВМ˚ БУОЛ „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММ˚ı УНТЛ‰У‚: ˆЛ НУМЛfl Т ЛТФУО¸БУ‚‡МЛВП ‚ Н‡˜ВТЪ‚В ФВФЪЛБЛ Ы˛˘Лı ‡„ВМЪУ‚ ‡ТЪ‚У У‚ ТУОflМУИ НЛТОУЪ˚, ıОУ УНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl Л У - „‡МЛ˜ВТНЛı НЛТОУЪ [10]; ЪЛЪ‡М‡ Т Ф ЛПВМВМЛВП ‚ Н‡˜ВТЪ‚В ФВФЪЛ- Б‡ЪУ ‡ ‡Б·‡‚ОВММУИ HCl [17]; УОУ‚‡ ФЫЪВП ФВФЪЛБ‡ˆЛЛ „ВОfl ‡Т- Ъ‚У ‡ПЛ НЛТОУЪ Л ˘ВОУ˜ВИ [15, 18–20].

ЗЪУ УИ УТМУ‚МУИ ТЪ‡‰ЛВИ БУО¸-„ВО¸ Ф УˆВТТ‡ fl‚ОflВЪТfl „ВОЛ-У‚‡МЛВ, Ъ. В. ФВ В‚У‰ Н‡ФВО¸ БУОfl ‚ „ВО¸-ТЩВ ˚. йТМУ‚˚‚‡flТ¸ М‡ ı‡ ‡НЪВ В ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚Лfl БУОfl Т „ВОЛ Ы˛˘ВИ Т В‰УИ, ‡БМ˚В ЪВıМУОУ„Л˜ВТНЛВ Ф ЛВП˚ МВУ·ıУ‰ЛПУ ‡Б‰ВОЛЪ¸ Ъ‡НКВ М‡ ‰‚В „ ЫФФ˚: ‚МВ¯МВВ „ВОЛ У‚‡МЛВ Л ‚МЫЪ ВММВВ. лЫ˘МУТЪ¸ ФВ ‚У„У ТУТЪУЛЪ ‚ ЪУП, ˜ЪУ ‰ЛЩЩЫБЛfl УТ‡‰ЛЪВОfl (‚ ·УО¸¯ЛМТЪ‚В ТОЫ˜‡В‚ ‡ППЛ‡Н‡) ‚ У·˙ВП Н‡ФОЛ БУОfl Ф УЛТıУ‰ЛЪ ЛБ ‚МВ¯МВИ „ВОЛ Ы˛- ˘ВИ Т В‰˚. д ˝ЪУИ „ ЫФФВ ТОВ‰ЫВЪ УЪМВТЪЛ Ф flПУВ „ВОЛ У‚‡МЛВ ‚‡ТЪ‚У ‡ı УТ‡‰ЛЪВОВИ [21–26], „ВО¸-ФУ‰‰В КЛ‚‡˛˘ВВ УТ‡К‰ВМЛВ [5], ‡ППЛ‡˜МУ-У „‡МЛ˜ВТНЛИ ПВЪУ‰ [27, 28], „ВОЛ У‚‡МЛВ ‚ ‡ППЛ- ‡НВ Т ‰У·‡‚Н‡ПЛ ФУ‚В ıМУТЪМУ-‡НЪЛ‚М˚ı ‚В˘ВТЪ‚ [29], ‡ Ъ‡НКВ ПВЪУ‰ ˝НТЪ ‡НˆЛУММУИ ‰В„Л‰ ‡Ъ‡ˆЛЛ Н‡ФВО¸ БУОfl Т ФУТОВ‰Ы˛˘ВИ У· ‡·УЪНУИ „Л‰ УТЩВ ‡ППЛ‡НУП [9]. еВЪУ‰ ‚МЫЪ ВММВ„У „ВОЛ-У‚‡МЛfl, ‡Б ‡·УЪ‡ММ˚И ‚ УТМУ‚МУП ‰Оfl ФУОЫ˜ВМЛfl „ ‡МЫОЛ У- ‚‡ММУ„У НВ ‡ПЛ˜ВТНУ„У fl‰В МУ„У „У ˛˜В„У, Б‡НО˛˜‡ВЪТfl ‚ Ф В‰- ‚‡ ЛЪВО¸МУП ‚‚В‰ВМЛЛ ‚ БУО¸ ЛОЛ НУМˆВМЪ Л У‚‡ММ˚И ‡ТЪ‚У ТУОЛ ПВЪ‡ООУ‚ – ‰УМУ У‚ ‡ППЛ‡Н‡, ЪВ ПЛ˜ВТНУП ‡Б Ы¯ВМЛЛ ‰У- МУ У‚ Ф Л Н‡ФВО¸МУП ‰ЛТФВ „Л У‚‡МЛЛ ФУОЫ˜ВММУИ ТПВТЛ ‚ М‡- „ ВЪУВ ‰У 90…95 °л П‡ТОУ ЛОЛ ‰ Ы„ЛВ У „‡МЛ˜ВТНЛВ ТУВ‰ЛМВМЛfl (ıОУ Л У‚‡ММ˚В Ы„ОВ‚У‰У У‰˚, Н ВПМВУ „‡МЛ˜ВТНЛВ КЛ‰НУТЪЛ) [5]. ЙВОЛ У‚‡МЛВ ‚ ‰‡ММУП ТОЫ˜‡В УТЫ˘ВТЪ‚ОflВЪТfl Б‡ Т˜ВЪ ‚МЫЪ-ВММВИ ‰ЛЩЩЫБЛЛ ‡ППЛ‡Н‡ ‚ У·˙ВПВ Н‡ФОЛ БУОfl. еВЪУ‰ ‚МЫЪ ВММВ„У „ВОЛ У‚‡МЛfl ЛТФУО¸БУ‚‡М Л ‰Оfl ФУОЫ˜ВМЛfl МВУ „‡МЛ˜ВТНЛı ТУ ·ВМЪУ‚ [5–7, 18].

н‡НЛП У· ‡БУП, ‚ Б‡‚ЛТЛПУТЪЛ УЪ ТФУТУ·У‚ Ф Л„УЪУ‚ОВМЛfl БУОВИ Л ЫТОУ‚ЛИ „ВОЛ У‚‡МЛfl ‰Оfl ФУОЫ˜ВМЛfl МВУ „‡МЛ˜ВТНЛı ТУ - ·ВМЪУ‚ ПУ„ЫЪ ·˚Ъ¸ ЛТФУО¸БУ‚‡М˚ ТОВ‰Ы˛˘ЛВ БУО¸-„ВО¸ ПВЪУ‰˚.

1.еВЪУ‰, ТУ˜ВЪ‡˛˘ЛИ Ф flП˚В ТФУТУ·˚ ФУОЫ˜ВМЛfl БУОВИ Т Ф УˆВТТУП ‚МВ¯МВ„У „ВОЛ У‚‡МЛfl.

2.еВЪУ‰ Т Ф ЛПВМВМЛВП Ф flП˚ı ТФУТУ·У‚ ФУОЫ˜ВМЛfl БУОВИ Л ‚МЫЪ ВММВ„У „ВОЛ У‚‡МЛfl.

3.åÂÚÓ‰, ‚Íβ˜‡˛˘ËÈ УТ‡‰ЛЪВО¸МУ-ФВФЪЛБ‡ˆЛУММ˚В Ф У- ˆВТТ˚ ТЛМЪВБ‡ БУОВИ Л Ф ЛВП˚ ‚МВ¯МВ„У „ВОЛ У‚‡МЛfl.

4.еВЪУ‰, ТУТЪУfl˘ЛИ ЛБ УТ‡‰ЛЪВО¸МУ-ФВФЪЛБ‡ˆЛУММ˚ı ТФУТУ- ·У‚ Л ‚МЫЪ ВММВ„У „ВОЛ У‚‡МЛfl.

СОfl ТЛМЪВБ‡ ТУ ·ВМЪУ‚ М‡Л·УОВВ ФВ ТФВНЪЛ‚М˚ ФВ ‚˚В ‰‚‡ ПВЪУ‰‡, Ъ‡Н Н‡Н УМЛ УЪОЛ˜‡˛ЪТfl Ф ВК‰В ‚ТВ„У Ф УТЪУЪУИ ФУОЫ˜В- МЛfl БУОВИ „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММ˚ı УНТЛ‰У‚ ПВЪ‡ООУ‚, ‡ Ъ‡НКВ ЛПВ˛Ъ ¯Л УНЛВ ‚УБПУКМУТЪЛ ‰Оfl ТУБ‰‡МЛfl ‡‚ЪУП‡ЪЛ˜ВТНЛı ЪВıМУОУ„Л- ˜ВТНЛı ОЛМЛИ Ф УЛБ‚У‰ТЪ‚ ТУ ·ˆЛУММ˚ı МВУ „‡МЛ˜ВТНЛı П‡ЪВ Л- ‡ОУ‚.

л В‰Л ТФУТУ·У‚ ФУОЫ˜ВМЛfl БУОВИ „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММ˚ı УНТЛ‰У‚ ПВЪ‡ООУ‚ М‡Л·УО¸¯ВВ ‚МЛП‡МЛВ Ф Л‚ОВН‡ВЪ ˝ОВНЪ УıЛПЛ˜ВТНЛИ [1, 30]. Ц„У ТЫ˘МУТЪ¸ ТУТЪУЛЪ ‚ Ы‰‡ОВМЛЛ ЛБ ‚У‰М˚ı ‡ТЪ‚У У‚ ıОУ Л‰У‚ ПВЪ‡ООУ‚ ТУОflМУИ НЛТОУЪ˚, ‚УБМЛН‡˛˘ВИ ‚ ВБЫО¸Ъ‡- ЪВ „Л‰ УОЛБ‡ ТУОЛ, ФЫЪВП ‡БОУКВМЛfl ВВ М‡ ˝ОВНЪ У‰‡ı М‡ ıОУ Л ‚У‰У У‰ Ф Л Ф УФЫТН‡МЛЛ ˜В ВБ ‡ТЪ‚У ˝ОВНЪ Л˜ВТНУ„У ЪУН‡. и Л Ы‰‡ОВМЛЛ НЛТОУЪ˚ Ы„ОЫ·Оfl˛ЪТfl „Л‰ УОЛБ, ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛfl Л УНТУОflˆЛfl ЛУМУ‚ ПВЪ‡ООУ‚ Л У· ‡БЫВЪТfl БУО¸ „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУ„У УНТЛ‰‡ ПВЪ‡ОО‡.

1. паеаь бйгъ-ЙЦгъ икйсЦллД

З ‰‡ММУП ‡Б‰ВОВ ‡ТТПУЪ ВМ˚ ıЛПЛ˜ВТНЛВ Ф УˆВТТ˚, Ф УЪВ- Н‡˛˘ЛВ М‡ УТМУ‚М˚ı ТЪ‡‰Лflı БУО¸-„ВО¸ Ф УˆВТТ‡: Ф Л„УЪУ‚ОВМЛfl ‚У‰МУ„У ‡ТЪ‚У ‡ ıОУ Л‰‡ ПВЪ‡ОО‡; ˝ОВНЪ УОЛБ‡ ‡ТЪ‚У ‡; „ВОЛ-У‚‡МЛfl Н‡ФВО¸ БУОfl; УЪП˚‚НЛ Л ТЫ¯НЛ „ВО¸-ТЩВ . йТМУ‚М˚В ıЛПЛ˜ВТНЛВ Ф УˆВТТ˚ Ф Л ‡ТЪ‚У ВМЛЛ ТУОВИ TiCl4, SnCl4 Ë ZrOCl2 ‚ ‚У‰В Л ФУТОВ‰Ы˛˘ВП ˝ОВНЪ УОЛБВ ‡ТЪ‚У У‚ ıОУ Л‰У‚ ПВЪ‡О- ОУ‚ ПУКМУ Т‚ВТЪЛ Н ТОВ‰Ы˛˘ЛП: „Л‰ УОЛБ ТУОВИ, ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛfl „Л‰ УНТУНУПФОВНТУ‚ Л УНТУОflˆЛfl „Л‰ УНТУНУПФОВНТУ‚. СОfl Н‡К‰УИ ЛБ ‡ТТПУЪ ВММ˚ı ТЛТЪВП ЫН‡Б‡ММ˚В Ф УˆВТТ˚ ЛПВ˛Ъ Т‚УЛ УТУ·ВММУТЪЛ.

1.1.аллгЦСйЗДзаЦ ЙаСкйгабД нанДзД (IV)

Çлйгьзйдалгхп кДлнЗйкДп л икаеЦзЦзаЦе

дк-лиЦднкйлдйиаа

аТТОВ‰У‚‡МЛ˛ ТУТЪУflМЛfl ЪЛЪ‡М‡ (IV) ‚ ТУОflМУНЛТО˚ı ‡ТЪ‚У-‡ı ФУТ‚fl˘ВМУ БМ‡˜ЛЪВО¸МУВ НУОЛ˜ВТЪ‚У ‡·УЪ, УТМУ‚М˚В В- БЫО¸Ъ‡Ъ˚ НУЪУ ˚ı У·ТЫК‰ВМ˚ ‚ [31]. ЕУО¸¯ЛВ ‚УБПУКМУТЪЛ ‰Оfl УФ В‰ВОВМЛfl ·ОЛКМВ„У УН ЫКВМЛfl ЪЛЪ‡М‡ Л ТЪ ЫНЪЫ ˚ Ф У‰ЫНЪУ‚ „Л‰ УОЛБ‡ ‰‡ВЪ ад- Л дк-ТФВНЪ УТНУФЛfl. З ‡·УЪ‡ı [32, 33] М‡ УТМУ‚‡МЛЛ ад- Л дк-ТФВНЪ У‚ Т‰ВО‡М ‚˚‚У‰ У ¯ВТЪВ МУИ НУ- У ‰ЛМ‡ˆЛЛ ЪЛЪ‡М‡ Л Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛЛ УНЪ‡˝‰ Л˜ВТНЛı „ ЫФФЛ У‚УН TiO6 ‚ ТВ МУ- Л ТУОflМУНЛТО˚ı ‡ТЪ‚У ‡ı ЪЛЪ‡М‡. лФВНЪ ˚ дк ‚У‰М˚ı ‡ТЪ‚У У‚ TiCl4 Ô Ë‚Â‰ÂÌ˚ ‚ ‡·ÓÚ‡ı [34–36].

З ‡·УЪ‡ı [37, 38] ‡ТТПУЪ ВМ˚ ТФВНЪ ˚ дк ТУОflМУНЛТО˚ı‡ТЪ‚У У‚ TiCl4 ‚ ¯Л УНУИ У·О‡ТЪЛ НУМˆВМЪ ‡ˆЛИ ЪЛЪ‡М‡ Л ТУОflМУИ НЛТОУЪ˚. к‡ТЪ‚У ˚ ‰Оfl ЛТТОВ‰У‚‡МЛfl „УЪУ‚ЛОЛ ‰‚ЫПfl ПВЪУ- ‰‡ПЛ. иУ ФВ ‚УПЫ ‚ УФ В‰ВОВММ˚И У·˙ВП TiCl4 ‚‚Ó‰ËÎË Ì·Óθ- ¯Ó ÍÓ΢ÂÒÚ‚Ó ‚Ó‰˚. èÓ ‚ÚÓ ÓÏÛ TiCl4 ‚ОЛ‚‡ОЛ ‚ ‚У‰Ы ЛОЛ ‡Т- Ъ‚У ТУОflМУИ НЛТОУЪ˚ Ф Л ЛМЪВМТЛ‚МУП ФВ ВПВ¯Л‚‡МЛЛ Л Уı- О‡К‰ВМЛЛ. и Л ‚‚В‰ВМЛЛ ‚ TiCl4 МВ·УО¸¯У„У НУОЛ˜ВТЪ‚‡ ‚У‰˚, МВ ‰УТЪ‡ЪУ˜МУ„У ‰Оfl ФУОМУ„У ‡БОУКВМЛfl ˜ВЪ˚ ВııОУ ЛТЪУ„У ЪЛЪ‡М‡, У· ‡БЫВЪТfl Т‚ВЪОУ-КВОЪ˚И УТ‡‰УН, МВ ‡ТЪ‚У fl˛˘ЛИТfl ‚

кЛТ. 3. лФВНЪ ˚ дк ТУОflМУНЛТО˚ı ‡ТЪ‚У У‚ ЪЛЪ‡М‡ Л ˆЛ - НУМЛfl:

1 – 3 ÏÓθ/Î íiCl4 ‚ 5 ÏÓθ/Î HCl, 2 – 3 ÏÓθ/Î íiCl4, 3 – 1 ÏÓθ/Î ZrOCl2

К‡МЛfl HCl, Ъ. В. Ф Л ‚УБ ‡- ТЪ‡МЛЛ ‡ЪУПМУ„У УЪМУ¯В- МЛfl Cl/Ti ‚ ‡ТЪ‚У В. щЪУ ЫН‡Б˚‚‡ВЪ М‡ ЪУ, ˜ЪУ, ‚У- ФВ ‚˚ı, ·УО¸¯УВ ‚ОЛflМЛВ М‡ „Л‰ УОЛБ Л ТУТЪУflМЛВ ЪЛЪ‡М‡ ‚ ‡ТЪ‚У В УН‡Б˚- ‚‡ВЪ В„У НУМˆВМЪ ‡ˆЛfl, ‚У- ‚ЪУ ˚ı, „Л‰ УОЛБ ‚ ‡ТЪ‚У-В МУТЛЪ МВУ· ‡ЪЛП˚И ı‡-‡НЪВ .

СОfl УФ В‰ВОВМЛfl Ф Л- М‡‰ОВКМУТЪЛ ФУОУТ ‚ У·О‡- ТЪЛ 850–1000 ТП–1 ФУОЫ˜ВМ- М˚В ТФВНЪ ˚ (ТП. ЛТ. 1–3) ·˚ОЛ ТУФУТЪ‡‚ОВМ˚ ТУ

ТФВНЪ ‡ПЛ дк Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНЛı ЪЛЪ‡М‡ЪУ‚ Л ЪЛЪ‡МУТЛОЛН‡ЪУ‚ [43, 44], ‡ Ъ‡НКВ ЪЛЪ‡МТУ‰В К‡˘Лı ТЪВНУО [43, 45]. З ТФВНЪ В дк ЪЛЪ‡М‡ЪУ‚ K, Na Л fl‰‡ ‰ Ы„Лı У·М‡ ЫКВМ˚ ОЛМЛЛ ‚ У·О‡Т- ЪЛ 875–950 ТП–1. аБ‚ВТЪМУ, ˜ЪУ ‚ ЪЛЪ‡М‡Ъ‡ı ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰М˚В ФУОЛ˝‰ ˚ ТЪ УflЪ Н‡ Н‡Т ‡МЛУММУ„У ЪЛФ‡, УЪ Лˆ‡ЪВО¸М˚И Б‡ fl‰ НУЪУ У„У НУПФВМТЛ ЫВЪТfl Н‡ЪЛУМ‡ПЛ. З ТФВНЪ В дк ЪЛЪ‡МУТЛОЛН‡ЪУ‚ Ъ‡НКВ ЛПВ˛ЪТfl ОЛМЛЛ ‚ ЫН‡Б‡ММУИ У·О‡ТЪЛ ˜‡ТЪУЪ. ДМ‡ОУ„Л˜М˚В ОЛМЛЛ ‚ ˝ЪУИ У·О‡ТЪЛ Б‡ЩЛНТЛ У‚‡М˚ ‚ ТФВНЪ ‡ı дк ЪЛЪ‡МТУ‰В К‡˘Лı ТЪВНУО, „‰В ЪЛЪ‡М ‚ Н ЛТЪ‡ООУıЛПЛ˜ВТНУП УЪМУ¯ВМЛЛ ‚˚ФУОМflВЪ ‡МЛУММЫ˛ ЩЫМНˆЛ˛ [43]. аБ ‡М‡ОЛ- Б‡ ТФВНЪ У‚ ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰М˚ı ТУВ‰ЛМВМЛИ ТОВ‰ЫВЪ, ˜ЪУ ОЛМЛЛ

‚ӷ·ÒÚË 850–1000 ÒÏ–1 fl‚Оfl˛ЪТfl ‰Л‡„МУТЪЛ˜ВТНЛП Ф ЛБМ‡НУП Ф ЛТЫЪТЪ‚Лfl ‚ ‡ТТП‡Ъ Л‚‡ВПУИ ТЛТЪВПВ ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰М˚ı

‡МЛУММ˚ı НУПФОВНТУ‚. з‡ОЛ˜ЛВ ‚ ТФВНЪ В дк ‡ТЪ‚У ‡ TiCl4 ОЛМЛИ ‚ У·О‡ТЪЛ 850–1000 ТП–1 ЫН‡Б˚‚‡ВЪ М‡ ЪУ, ˜ЪУ У‰МЛП ЛБ Ф У‰ЫНЪУ‚ „Л‰ УОЛБ‡ ЪЛЪ‡М‡ (IV) ‚ ТУОflМУНЛТО˚ı ‡ТЪ‚У ‡ı fl‚- ОflВЪТfl ‡МЛУММ˚И НУПФОВНТ ТУТЪ‡‚‡ [TiOp]z–. тЛ УНЛВ ФУОУТ˚

‚ТФВНЪ ‡ı Т‚Л‰ВЪВО¸ТЪ‚Ы˛Ъ У ФУОЛПВ МУП ı‡ ‡НЪВ В НУПФОВНТ‡ [TinOnp]nz–. éÚ Ëˆ‡ÚÂθÌ˚È Á‡ fl‰ ÚËڇ̇Ú-ËÓ̇ ÌÂÈÚ ‡-

кЛТ. 4. лФВНЪ ˚ дк 1 ПУО¸/О нiCl4 ‡ТЪ‚У ‡ ‚ ТУОflМУИ НЛТОУЪВ.

дУМˆВМЪ ‡ˆЛfl ТУОflМУИ НЛТОУЪ˚, ПУО¸/О: 1 – 5,0; 2 – 1,0; 3 – 0,5

ОЛБЫВЪТfl ЛУМ‡ПЛ ‚У‰У У‰‡ Т У· ‡БУ‚‡МЛВП ЪЛЪ‡МУ- ‚˚ı НЛТОУЪ.

ÇÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ËË Ò ОЛЪВ-‡ЪЫ М˚ПЛ ‰‡ММ˚ПЛ [39] ФУ ТФВНЪ ‡П дк ıОУ ЛТ- Ъ˚ı ТУВ‰ЛМВМЛИ ЪЛЪ‡М‡, ОЛМЛ˛ УНУОУ 391 ТП–1 М‡ЛТ. 2 Л 4 ПУКМУ УЪМВТЪЛ Н ‚‡ОВМЪМ˚П НУОВ·‡МЛflП Т‚flБЛ Ti–Cl. щЪУ ‰‡ВЪ ‚УБПУКМУТЪ¸ Ф В‰ФУОУКЛЪ¸, ˜ЪУ ‚ ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰МУП ‡МЛУММУП НУПФОВНТВ ‚ ‚У‰МУП ‡ТЪ‚У В ˜‡ТЪ¸ ЛУМУ‚ НЛТОУ У‰‡ Б‡ПВ˘ВМ‡ Cl-ЛУМ‡ПЛ.

ÇФУ‰‡‚Оfl˛˘ВП ·УО¸¯ЛМТЪ‚В Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНЛı НЛТОУ У‰- М˚ı ТУВ‰ЛМВМЛИ ЪЛЪ‡М ЛПВВЪ УНЪ‡˝‰ Л˜ВТНЫ˛ НУУ ‰ЛМ‡ˆЛ˛ [31, 46]. З ‚У‰М˚ı ‡ТЪ‚У ‡ı ЪЛЪ‡МЫ ‚ В„У ТУВ‰ЛМВМЛflı Ъ‡НКВ Ф ЛФЛТ˚‚‡˛Ъ НУУ ‰ЛМ‡ˆЛ˛, ‡‚МЫ˛ ¯ВТЪЛ [31–33]. Ç ‡·ÓÚÂ

[44]Ф У‡М‡ОЛБЛ У‚‡М˚ ˜‡ТЪУЪ˚ ‚ ТФВНЪ ‡ı дк ‰Оfl ‡БМ˚ı ЪЛ- Ъ‡МНЛТОУ У‰М˚ı ТУВ‰ЛМВМЛИ, ‚ ВБЫО¸Ъ‡ЪВ ˜В„У Т‰ВО‡М ‚˚‚У‰, ˜ЪУ ˜‡ТЪУЪ˚ ‚ У·О‡ТЪЛ 900 ÒÏ–1 fl‚Оfl˛ЪТfl ОУН‡О¸М˚П НУОВ·‡МЛВП ЫНУ У˜ВММУИ Т‚flБЛ Ti–O. п‡ ‡НЪВ М‡fl УТУ·ВММУТЪ¸ ЪЛЪ‡М- НЛТОУ У‰М˚ı ФУОЛ˝‰ У‚ – ЛТН‡КВММУТЪ¸, МВ ‡‚МУПВ МУТЪ¸‡ТТЪУflМЛИ Ti–O [31, 46]. лНОУММУТЪ¸ ЪЛЪ‡М‡ Н БМ‡˜ЛЪВО¸МУПЫ ЫПВМ¸¯ВМЛ˛ ‰ОЛМ˚ Т‚flБЛ ‚ ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰МУП УНЪ‡˝‰ В ФУ‰- Ъ‚В К‰‡ВЪТfl МВИЪ УМУ„ ‡ЩЛ˜ВТНЛПЛ Л ВМЪ„ВМУ„ ‡ЩЛ˜ВТНЛПЛ ЛТТОВ‰У‚‡МЛflПЛ [46]. З Т‚flБЛ Т ˝ЪЛП ПУКМУ Т˜ЛЪ‡Ъ¸, ˜ЪУ ОЛМЛЛ

‚ ТФВНЪ В дк ‡ТЪ‚У У‚ TiCl4 ‚ ӷ·ÒÚË 850–1000 ÒÏ–1 УЪМУТflЪТfl Н ‡МЛУМ‡П, ФУТЪ УВММ˚П М‡ УТМУ‚В ‰ВЩУ ПЛ У‚‡ММ˚ı УНЪ‡-

˝‰ Ó‚ Tié6.

аМЪВМТЛ‚МЫ˛ ¯Л УНЫ˛ ФУОУТЫ Ф Л 655 ТП–1 Л ФУОУТЫ ‚ У·О‡- ТЪЛ 452 ТП–1, М‡Л·УОВВ ˜ВЪНУ Ф Уfl‚Оfl˛˘ЛВТfl ‚ ТФВНЪ ‡ı НУМˆВМЪ Л У‚‡ММ˚ı 3–5 ПУО¸/О ‡ТЪ‚У ‡ı TiCl4 Ë ‡ÒÚ‚Ó ‡

3 ÏÓθ/Î TiCl4 ‚ 5 ПУО¸/О HCl (ТП. ЛТ. 3), ПУКМУ Т‚flБ‡Ъ¸ Т НУОВ- ·‡МЛflПЛ „Л‰ УНТУНУПФОВНТУ‚ ЪЛЪ‡М‡. СВИТЪ‚ЛЪВО¸МУ, ‡М‡ОЛБ ОЛЪВ ‡ЪЫ М˚ı ‰‡ММ˚ı ФУ ЛТТОВ‰У‚‡МЛflП Ф УˆВТТУ‚ „Л‰ УОЛБ‡ ПВЪУ‰УП дк [39, 47, 48] ФУН‡Б˚‚‡ВЪ, ˜ЪУ ‚ У·О‡ТЪЛ ˜‡ТЪУЪ 700–400 ТП–1 ‡ТФУОУКВМ˚ ОЛМЛЛ, УЪМУТfl˘ЛВТfl Н ‚‡ОВМЪМ˚П НУОВ·‡МЛflП Me–OH, Me–H2O „Л‰ УНТУНУПФОВНТУ‚. м¯Л ВМЛВ Л Т‰‚Л„ ОЛМЛИ ‚ ТФВНЪ ‡ı дк Ф Л ЫПВМ¸¯ВМЛЛ НЛТОУЪМУТЪЛ М‡- ·О˛‰‡˛ЪТfl Ъ‡НКВ ‰Оfl ‡ТЪ‚У У‚ ıОУ Л‰‡ ˆЛ НУМЛfl [47], ‚ НУЪУ-˚ı ‰‚В ¯Л УНЛВ ОЛМЛЛ ‚ У·О‡ТЪЛ 400–600 ТП–1 (ТП. ЛТ. 3) УЪМУТflЪ Н ‚‡ОВМЪМУПЫ Л ‰ВЩУ П‡ˆЛУММУПЫ НУОВ·‡МЛflП ‚ ЪВЪ ‡- ПВ МУП „Л‰ УНТУНУПФОВНТВ ˆЛ НУМЛfl [Zr4(OH)8(H2O)16]8+. ДМ‡- ОУ„Лfl ТФВНЪ У‚ дк ıОУ Л‰М˚ı ‡ТЪ‚У У‚ ˆЛ НУМЛfl Л ЪЛЪ‡М‡ ФУБ‚УОflВЪ Т˜ЛЪ‡Ъ¸ ‡ТТП‡Ъ Л‚‡ВП˚В ОЛМЛЛ 653 ТП–1 Ë 492 ÒÏ–2 НУОВ·‡МЛflПЛ ЪВЪ ‡ПВ М˚ı „Л‰ УНТУНУПФОВНТУ‚ ЪЛЪ‡М‡ [Ti4(OH)8(H2O)16]8+, НУЪУ ˚В Ф ЛТЫЪТЪ‚Ы˛Ъ ‚ НУМˆВМЪ Л У‚‡М- М˚ı ‡ТЪ‚У ‡ı TiCl4.

ДМ‡ОЛБ ТФВНЪ У‚ дк, ‡ Ъ‡НКВ ОЛЪВ ‡ЪЫ М˚В ‰‡ММ˚В ФУБ‚УОfl- ˛Ъ ‡ТТПУЪ ВЪ¸ ‚ У·˘Лı ˜В Ъ‡ı ПВı‡МЛБП „Л‰ УОЛБ‡ TiCl4 ‚ ‚У‰- МУП ‡ТЪ‚У В. и Л ‰У·‡‚ОВМЛЛ МВ·УО¸¯У„У НУОЛ˜ВТЪ‚‡ ‚У‰˚ Н TiCl4 (‰‚ЫıЩ‡БМ‡fl ТЛТЪВП‡) Ф УЛТıУ‰ЛЪ ‡БОУКВМЛВ ˜ВЪ˚ ВııОУ-ЛТЪУ„У ЪЛЪ‡М‡ Т ФУfl‚ОВМЛВП „Л‰ УНТЛıОУ ЪЛЪ‡МУ‚˚ı НЛТОУЪ, М‡Ф ЛПВ ФУ В‡НˆЛЛ

àÁ „ˉ ÓÍÒËıÎÓ Ë‰Ó‚ Ó·˘ÂÈ ÙÓ ÏÛÎ˚ H2[Ti(OH)nCl6–n] ЫТЪ‡МУ‚- ОВМ˚ [40, 41] ТУВ‰ЛМВМЛfl Т n = 2, 3 Л 4. ЗУБПУКМУ У· ‡БУ‚‡МЛВ Ф УПВКЫЪУ˜М˚ı Ф У‰ЫНЪУ‚ Л „ВНТ‡ıОУ ЪЛЪ‡МУ‚УИ НЛТОУЪ˚. тЛ-УНЛВ ОЛМЛЛ ‚ ТФВНЪ ‡ı дк „Л‰ УНТЛıОУ Л‰‡ ЪЛЪ‡М‡ Т‚Л‰ВЪВО¸- ТЪ‚Ы˛Ъ У ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ. л‚flБ¸ ЪЛЪ‡М‡ ‚ ФУОЛПВ М˚ı Ф У‰ЫНЪ‡ı, ‚ ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ЛЛ Т [42], УТЫ˘ВТЪ‚ОflВЪТfl ˜В ВБ Cl–- ËÓÌ˚.

С‡О¸МВИ¯ЛИ „Л‰ УОЛБ „Л‰ УНТЛıОУ Л‰‡, Н‡Н ФУН‡Б˚‚‡˛Ъ ТФВНЪ ˚ дк (ТП. ЛТ. 2), Т‚flБ‡М Т У· ‡БУ‚‡МЛВП „Л‰ УНТУНУПФОВНТУ‚ ‚ ‡ТЪ‚У В, Ъ. В. Т Ф УЪВН‡МЛВП В‡НˆЛЛ „Л‰ ‡Ъ‡ˆЛЛ

H2[Ti(OH)2Cl4] + 4H2O → [Ti(OH)2(H2O)4]Cl2 + 2HCl. (2)

аУМ˚ ıОУ ‡ ‚ НУПФОВНТВ Т ЪЛЪ‡МУП МВФУТ В‰ТЪ‚ВММУ МВ Т‚flБ‡М˚,

‡ ‡ТФУО‡„‡˛ЪТfl ‚У ‚МВ¯МВИ НУУ ‰ЛМ‡ˆЛУММУИ ТЩВ В, МВИЪ ‡ОЛБЫfl ФУОУКЛЪВО¸М˚И Б‡ fl‰ НУПФОВНТ‡. з‡ ˝ЪУ ЫН‡Б˚‚‡ВЪ УЪТЫЪТЪ- ‚ЛВ ‚ ТФВНЪ В дк ‡ТЪ‚У У‚ 5 Л 3 ПУО¸/О TiCl4 ОЛМЛЛ ‚ У·О‡ТЪЛ 391 ТП–1.

ЙЛ‰ УОЛБ „Л‰ УНТУНУПФОВНТУ‚ Ф УЪВН‡ВЪ Т Б‡ПВМУИ ПУОВНЫО ‚У‰˚ М‡ йз-„ ЫФФ˚ Л ТУФ У‚УК‰‡ВЪТfl ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛВИ. иВ ‚УИ ТЪЫФВМ¸˛ ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ fl‚ОflВЪТfl У· ‡БУ‚‡МЛВ ‰‚Ыıfl‰В МУ„У НУПФОВНТ‡ [49], Л ‰Оfl ЪЛЪ‡М‡ ˝ЪЫ В‡НˆЛ˛ ПУКМУ Ф В‰ТЪ‡‚ЛЪ¸ Ы ‡‚МВМЛВП

OH

2[Ti(OH)2(H2O)4]Cl2 → [(H2O)3OHTi TiOH(H2O)3]Cl4 + 2H2O. (3) OH

СЛПВ М˚В НУПФОВНТ˚, ФУ‰‚В „‡flТ¸ ‰‡О¸МВИ¯ЛП Ф УˆВТТ‡П „Л‰-УОЛБ‡ Л ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ, У· ‡БЫ˛Ъ ПМУ„Уfl‰В М˚В НУПФОВНТ˚ ‚ФОУЪ¸ ‰У ЪВЪ ‡ПВ М˚ı „Л‰ УНТУНУПФОВНТУ‚ ЪЛЪ‡М‡. з‡Л·УОВВ ЛМЪВМТЛ‚МУ „Л‰ УОЛБ Л ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛfl Ф УЪВН‡˛Ъ ‚ У·О‡ТЪЛ НУМˆВМЪ ‡ˆЛЛ TiCl4 УЪ 5 ‰У 3 ПУО¸/О, ˜ЪУ ФУ‰Ъ‚В К‰‡ВЪТfl Ы¯Л ВМЛВП Л Т‰‚Л„УП ОЛМЛЛ Ф Л 670 ТП–1 ‚ У·О‡ТЪ¸ ПВМ¸¯Лı ˜‡ТЪУЪ ‚ ТФВНЪ В дк Т ЫПВМ¸¯ВМЛВП НУМˆВМЪ ‡ˆЛЛ (ТП. ЛТ. 2).

з‡ fl‰Ы Т ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛВИ ‚ „Л‰ УНТУНУПФОВНТ‡ı Л‰ВЪ Ф В‚ ‡- ˘ВМЛВ УОУ‚˚ı Т‚flБВИ ‚ УНТУТ‚flБЛ. З ОЛЪВ ‡ЪЫ В [14, 49–51] ТЫ˘В- ТЪ‚ЫВЪ ‰‚В ЪУ˜НЛ Б ВМЛfl М‡ ПВı‡МЛБП В‡НˆЛЛ УНТУОflˆЛЛ. иУ ФВ - ‚УИ ЛБ МЛı В‡НˆЛfl Ф УЪВН‡ВЪ ‚ ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ЛЛ Т Ы ‡‚МВМЛВП

Л ˝Ъ‡ ТıВП‡ М‡Л·УОВВ ¯Л УНУ ЛТФУО¸БЫВЪТfl ‰Оfl УФЛТ‡МЛfl Ф В‚ ‡- ˘ВМЛfl „Л‰ УНТЛ‰‡ ‚ УНТЛ‰ [49, 50]. лУ„О‡ТМУ ‚ЪУ УИ ЪУ˜НВ Б В- МЛfl, ‚ ВБЫО¸Ъ‡ЪВ В‡НˆЛЛ У· ‡БЫ˛ЪТfl ЛУМ˚ ‚У‰У У‰‡

OH O

OH O

щЪУЪ ПВı‡МЛБП ˜‡ТЪУ Ф ЛПВМflВЪТfl ‰Оfl УФЛТ‡МЛfl Ф В‚ ‡˘ВМЛИ „Л‰ УНТУНУПФОВНТУ‚ ‚ ‡ТЪ‚У В [14, 51]. л Н ЛТЪ‡ООУıЛПЛ˜ВТНУИ ЪУ˜НЛ Б ВМЛfl, ‚ ФВ ‚УП ТОЫ˜‡В УНЪ‡˝‰ ˚ ТУВ‰ЛМfl˛ЪТfl ФУ

‚В ¯ЛМ‡П, ‚У ‚ЪУ УП – ФУ В· ‡П. й· ‡БУ‚‡МЛВ ‰ЛПВ МУ„У НУПФОВНТ‡ ЪЛЪ‡М‡ ФУ ‚ЪУ УПЫ ПВı‡МЛБПЫ ПУКМУ ЛБУ· ‡БЛЪ¸ Ы ‡‚МВМЛВП

з‡ ТЫ˘ВТЪ‚У‚‡МЛВ ‚ НЛТО˚ı ‡ТЪ‚У ‡ı ПМУ„Уfl‰В М˚ı Н‡ЪЛУММ˚ı НУПФОВНТУ‚ Т УНТУТ‚flБ¸˛ ЫН‡Б˚‚‡ОУТ¸ ‡МВВ [52]. гЛМЛ˛ ‚ ТФВНЪ В дк ‚ У·О‡ТЪЛ 800 ТП–1 (ТП. ЛТ. 2) ПУКМУ УЪМВТЪЛ Н НУОВ·‡МЛ˛ УНТУТ‚flБВИ ‚ Ъ‡НЛı Н‡ЪЛУММ˚ı ФУОЛПВ М˚ı НУПФОВНТ‡ı ЪЛЪ‡М‡. йНТУОflˆЛfl ПМУ„Уfl‰В МУ„У „Л‰ УНТУНУПФОВНТ‡ Ф Л‚У‰ЛЪ Н У· ‡БУ‚‡МЛ˛ ‡МЛУММ˚ı ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰М˚ı ФУОЛПВ М˚ı НУПФОВНТУ‚, ˜ЪУ ФУ‰Ъ‚В К‰‡˛Ъ ТФВНЪ УТНУФЛ˜ВТНЛВ ‰‡ММ˚В. СОfl ˆВФУ˜НЛ УНЪ‡˝‰ У‚ TiO6, ТУВ‰ЛМВММ˚ı ‰ Ы„ Т ‰ Ы„УП УНТУПУТЪЛ- Н‡ПЛ ФУ В· ‡П, ‡МЛУММ˚И НУПФОВНТ ЛПВВЪ ‚Л‰ [TinO4n]4n–. иУОЛПВ ЛБ‡ˆЛfl Л УНТУОflˆЛfl МУТflЪ МВУ· ‡ЪЛП˚И ı‡ ‡НЪВ . З У·˘ВП ТОЫ˜‡В ФУТОВ‰У‚‡ЪВО¸МУТЪ¸ Ф В‚ ‡˘ВМЛИ ТУВ‰ЛМВМЛИ ЪЛЪ‡М‡ Ф Л „Л‰ УОЛБВ TiCl4 ‚ ‚У‰МУП ТУОflМУНЛТОУП ‡ТЪ‚У В ПУКМУ ЛБУ· ‡- БЛЪ¸ ТОВ‰Ы˛˘ВИ ТıВПУИ: ЪВЪ ‡ıОУ Л‰ ЪЛЪ‡М‡ → „Л‰ УНТЛıОУ ЪЛ- Ъ‡МУ‚˚В НЛТОУЪ˚ → „Л‰ УНТУНУПФОВНТ˚ → ПМУ„Уfl‰В М˚В „Л‰-УНТУНУПФОВНТ˚ → ‡МЛУММ˚В ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰М˚В НУПФОВНТ˚ (ЪЛЪ‡М‡Ъ-ЛУМ˚) → „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММ˚И ‰ЛУНТЛ‰ ЪЛЪ‡М‡.

л Ы‚ВОЛ˜ВМЛВП НУМˆВМЪ ‡ˆЛЛ ТУОflМУИ НЛТОУЪ˚ ‚ 1 ПУО¸/О‡ТЪ‚У В TiCl4 (ТП. ЛТ. 4) ЛБПВМflВЪТfl УЪМУТЛЪВО¸М‡fl ЛМЪВМТЛ‚- МУТЪ¸ ФВ ВН ˚‚‡˛˘ЛıТfl ОЛМЛИ Ф Л 910 Л 975 ТП–1 ЪЛЪ‡МНЛТОУ-У‰М˚ı ‡МЛУММ˚ı НУПФОВНТУ‚. щЪ‡ УТУ·ВММУТЪ¸ ПУКВЪ ·˚Ъ¸ У·˙flТМВМ‡ Ъ‡НКВ ‡БМУИ ЫФ‡НУ‚НУИ ЛТН‡КВММ˚ı УНЪ‡˝‰ У‚. ЗУБПУКМ˚ПЛ ‚‡ Л‡МЪ‡ПЛ ЫФ‡НУ‚УН ПУ„ЫЪ ·˚Ъ¸ ТУВ‰ЛМВМЛfl УНЪ‡˝‰-У‚ ФУ ‚В ¯ЛМ‡П (ТОУЛ УНЪ‡˝‰ У‚) Л В· ‡П (ˆВФУ˜НЛ УНЪ‡˝‰ У‚) ( ЛТ. 5). аБУ· ‡КВММ˚И ТОУИ УНЪ‡˝‰ У‚ Ф В‰ТЪ‡‚ОflВЪ ТУ·УИ ФОУТНУТЪ¸ [001] ‡М‡Ъ‡Б‡. иУОУКВМЛВ ‡ЪУП‡ НЛТОУ У‰‡: 1 – ‚ ФОУТНУТЪЛ ЛТЫМН‡, 2 – ФУ‰ ФОУТНУТЪ¸˛, 3 – М‡‰ ФОУТНУТЪ¸˛. ДЪУП˚ ЪЛ- Ъ‡М‡ М‡ ЛТЫМНВ МВ ФУН‡Б‡М˚. дУУ ‰ЛМ‡ˆЛfl ЛУМУ‚ НЛТОУ У‰‡ ФУ

êËÒ. 5. ìÔ‡Íӂ͇ ÓÍÚ‡˝‰ Ó‚ íié6:

‡ – ˆÂÔӘ͇, · – ÒÎÓÈ, ‚ – ‰‚‡ ТОУfl; УТЪ‡О¸М˚В ФУflТМВМЛfl ТП. ‚ ЪВНТЪВ

ЪЛЪ‡МЫ ‚ ТОУВ ·Ы‰ВЪ ‡БМУИ, ˜ЪУ Ф ВК‰В ‚ТВ„У У·ЫТОУ‚ОЛ‚‡ВЪ ЛТ- Н‡КВМЛВ УНЪ‡˝‰ У‚ Л МВ ‡‚МУБМ‡˜МУТЪ¸ Т‚flБВИ Ti–O.

лУТЪ‡‚ НУУ ‰ЛМ‡ˆЛУММУИ ТЩВ ˚ Ъ‡НУ„У ТОУfl ‡‚ВМ [TiO4]4–,

‡ ФУОЛПВ М˚И НУПФОВНТ ЛПВВЪ ‚Л‰ [TinO4n]4n–. йЪ Лˆ‡ЪВО¸М˚И Б‡ fl‰ ЪЛЪ‡М‡Ъ-ЛУМУ‚ МВИЪ ‡ОЛБЫВЪТfl ЛУМ‡ПЛ ‚У‰У У‰‡. ЦТОЛ Ф В‰ФУОУКЛЪ¸, ˜ЪУ ‡ЪУП˚ НЛТОУ У‰‡, М‡ıУ‰fl˘ЛВТfl ‚˚¯В ФОУТНУТЪЛ ТОУfl Л МЛКВ МВВ, Б‡ПВ˘ВМ˚ М‡ ‡ЪУП˚ ıОУ ‡, ЪУ ФУОЫ˜‡- ВП ЪЛЪ‡МУ‚Ы˛ НЛТОУЪЫ ТУТЪ‡‚‡ H2TiO2Cl2. к‡ТТПУЪ ЛП ‰‚ЫıТОУИМЫ˛ ТЪ ЫНЪЫ Ы Т ТУı ‡МВМЛВП ТЪ ЫНЪЫ МУ„У ПУЪЛ‚‡ ‡М‡Ъ‡- Б‡, Ъ. В. УНЪ‡˝‰ ˚ ‚У ‚ЪУ УП ТОУВ ТУВ‰ЛМВМ˚ ‰ Ы„ Т ‰ Ы„УП ФУ ‚В ¯ЛМ‡П, ‡ Т УНЪ‡˝‰ ‡ПЛ ‚В ıМВ„У ТОУfl – ФУ ‚В ¯ЛМ‡П Л В·-‡П (ТП. ЛТ. 5). З ˝ЪУП ТОЫ˜‡В ‡ЪУП˚ НЛТОУ У‰‡ 4 Л 6 ЛПВ˛Ъ НУУ ‰ЛМ‡ˆЛ˛ ФУ ЪЛЪ‡МЫ, ‡‚МЫ˛ Ъ ВП, 5 Л 7 – ‰‚ЫП Л 8 – У‰МУПЫ, ТУТЪ‡‚ НУУ ‰ЛМ‡ˆЛУММУИ ТЩВ ˚ ‰‚ЫıТОУИМУИ ТЪ ЫНЪЫ ˚ ЛПВВЪ ‚Л‰ [TiO3]2–. зВЪ Ы‰МУ ФУН‡Б‡Ъ¸, ˜ЪУ Ф Л ‰‡О¸МВИ¯ВП Ы‚ВОЛ˜ВМЛЛ НУОЛ˜ВТЪ‚‡ ТОУВ‚ ТУТЪ‡‚ НУУ ‰ЛМ‡ˆЛУММУИ ТЩВ ˚ ТЪ ЫНЪЫ МУ„У НУПФОВНТ‡ Ф Л·ОЛК‡ВЪТfl Н TiO2. СОfl ˆВФУ˜ВН УНЪ‡˝‰ У‚, ТУВ‰ЛМВММ˚ı ФУ В· ‡П (ТП. ЛТ. 5) Л fl‚Оfl˛˘ЛıТfl УТМУ‚М˚П ТЪ ЫНЪЫ М˚П ПУЪЛ‚УП ЫЪЛО‡, ТУТЪ‡‚ НУУ ‰ЛМ‡ˆЛУММУИ ТЩВ ˚ ‡МЛУММУ„У ТЪ ЫНЪЫ МУ„У НУПФОВНТ‡, Н‡Н УЪПВ˜В- МУ ‚˚¯В, ЛПВВЪ ‚Л‰ [TiO4]4– Л ‰Оfl ФОУТНУТЪЛ [110] ЫЪЛО‡ – [TiO3]2–. и Л Ы‚ВОЛ˜ВМЛЛ НУОЛ˜ВТЪ‚‡ ТОУВ‚ ТУТЪ‡‚ ТЪ ЫНЪЫ МУ- „У НУПФОВНТ‡ Ъ‡НКВ Ф Л·ОЛК‡ВЪТfl Н TiO2.

аБ ‡ТТПУЪ ВММУ„У ТОВ‰ЫВЪ, ˜ЪУ ФУОЛПВ М˚В ‡МЛУММ˚В ЪЛ- Ъ‡МНЛТОУ У‰М˚В НУПФОВНТ˚ fl‚Оfl˛ЪТfl Б‡ У‰˚¯‡ПЛ Н ЛТЪ‡ООЛ- ˜ВТНУИ Щ‡Б˚ TiO2. и Л ПВ‰ОВММУП Ф УЪВН‡МЛЛ „Л‰ УОЛБ‡ TiCl4, ˜ЪУ ЛПВВЪ ПВТЪУ, М‡Ф ЛПВ , Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ В„У ‡ТЪ‚У ‡, ЩУ ПЛ Ы˛ЪТfl НУООУЛ‰М˚В ˜‡ТЪЛˆ˚ „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУ„У ‰ЛУНТЛ- ‰‡ ЪЛЪ‡М‡ ТУ ТЪ ЫНЪЫ УИ ‡М‡Ъ‡Б‡ [50, 51, 54, 55]. ЦТОЛ МВИЪ ‡ОЛ- Б‡ˆЛ˛ НЛТОУЪ˚ ‚ ‡ТЪ‚У В TiCl4 Ф У‚У‰ЛЪ¸ ·˚ТЪ У, ‚ ˜‡ТЪМУТЪЛ‡ТЪ‚У УП ˘ВОУ˜Л, ЪУ У· ‡БЫ˛ЪТfl ‡ПУ ЩМ˚В Ф У‰ЫНЪ˚ [53]. З ˝ЪУП ТОЫ˜‡В ПЛˆВООЫ (ФВ ‚Л˜МЫ˛ ˜‡ТЪЛˆЫ) УТ‡‰Н‡ ПУКМУ ‡Т- ТП‡Ъ Л‚‡Ъ¸ Н‡Н ПМУ„Уfl‰В М˚И УНТУНУПФОВНТ, ТУ‰В К‡˘ЛИ ‡Н- ‚‡„ ЫФФ˚ Л Ф УЪЛ‚УЛУМ˚ [14, 53]. д ЛТЪ‡ООЛБ‡ˆЛfl ‰ЛУНТЛ‰‡ ЪЛ- Ъ‡М‡ Ф УЛТıУ‰ЛЪ ‚МЫЪ Л Ъ‡НЛı ‡ПУ ЩМ˚ı ˜‡ТЪЛˆ [53] Л Ф УЪВН‡- ВЪ ˜В ВБ ‡МЛУММ˚В ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰М˚В НУПФОВНТ˚, Ф ЛТЫЪТЪ‚Ы- ˛˘ЛВ ‚ ˜‡ТЪЛˆ‡ı.

1.2. йЕкДбйЗДзаЦ бйгь ЙаСкДнакйЗДззйЙй СайдлаСД нанДзД ика щгЦднкйгабЦ кДлнЗйкД уЦнхкЦппгйкалнйЙй нанДзД

й· ‡БУ‚‡МЛВ БУОfl „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ ЪЛЪ‡М‡ Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ 1 ПУО¸/О ‚У‰МУ„У ‡ТЪ‚У ‡ TiCl4 ‚ Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛЛ 5 ПУО.% ZrOCl2 ЛБЫ˜‡ОЛ Т Ф ЛПВМВМЛВП ˝ОВНЪ УММУИ ПЛН УТНУФЛЛ, ВМЪ„ВМУЩ‡БУ‚У„У ‡М‡ОЛБ‡ Л ТФВНЪ УТНУФЛЛ дк [54–56]. щОВНЪ УОЛБ Ф У‚У‰ЛОЛ ‚ У‰МУН‡ПВ МУП ˝ОВНЪ УОЛБВ В, ‡ Ъ‡НКВ ‚ Ъ ВıН‡ПВ МУП ˝ОВНЪ УОЛБВ В Т ФУ‰‡˜ВИ ‡ТЪ‚У ‡ TiCl4 ‚ Т В‰- М˛˛ Н‡ПВ Ы, УЪ‰ВОВММЫ˛ УЪ Н‡ЪУ‰МУИ Л ‡МУ‰МУИ Н‡ПВ ЛУМУУ·- ПВММ˚ПЛ ПВП· ‡М‡ПЛ. З ‡МУ‰МЫ˛ Л Н‡ЪУ‰МЫ˛ Н‡ПВ ˚ Б‡ОЛ‚‡ОЛ‡ТЪ‚У HCl.

З ФВ ‚˚ı ˝НТФВ ЛПВМЪ‡ı ЛБЫ˜‡ОЛ ˝ОВНЪ УОЛБ 1 ПУО¸/О ‡Т- Ъ‚У ‡ TiCl4 ·ВБ ‰У·‡‚УН. нВПФВ ‡ЪЫ ‡ ‡ТЪ‚У ‡ ‚У ‚ ВПfl УФ˚Ъ‡ МВ Ф В‚˚¯‡О‡ 40 °л. и Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ФУ ‰УТЪЛКВМЛЛ ‡ЪУПМУ- „У УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Ti = 3,2 ‡ТЪ‚У ıОУ ЛТЪУ„У ЪЛЪ‡М‡ ТОВ„Н‡ ФУПЫЪМВО, ‡ Ф Л Cl/Ti ≈ 2,8 ТЪ‡О МВФ УБ ‡˜М˚П. и Л ‰УТЪЛКВМЛЛ Cl/Ti ≈ 2,0 ·˚ОУ Б‡ПВ˜ВМУ ‚˚Ф‡‰ВМЛВ ПВОНУ‰ЛТФВ ТМУ„У „Л‰ У- ОЛБМУ„У TiO2, ЛПВ˛˘В„У Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНЫ˛ ТЪ ЫНЪЫ Ы ЫЪЛО‡ Т Б‡ПВЪМ˚П ЛТН‡КВМЛВП. н‡НЛП У· ‡БУП, Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ıОУ-Л‰М˚ı ‡ТЪ‚У У‚ ЪЛЪ‡М‡ ·ВБ ТЪ‡·ЛОЛБЛ Ы˛˘Лı ‰У·‡‚УН МВ Ы‰‡ВЪТfl ФУОЫ˜ЛЪ¸ ЫТЪУИ˜Л‚˚В БУОЛ ‰ЛУНТЛ‰‡ ЪЛЪ‡М‡ Т ‡ЪУПМ˚П УЪМУ¯ВМЛВП ПВМВВ 2,0. иУ˝ЪУПЫ ‚ ‰‡О¸МВИ¯ВП ˝НТФВ ЛПВМЪ˚ Ф У‚У‰ЛОЛ ‚ Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛЛ ТЪ‡·ЛОЛБЛ Ы˛˘ВИ ‰У·‡‚НЛ, ‚ Н‡˜ВТЪ- ‚В НУЪУ УИ ЛТФУО¸БУ‚‡ОЛ УНТЛıОУ Л‰ ˆЛ НУМЛfl. аТТОВ‰У‚‡МЛВ

кЛТ. 6. лФВНЪ ˚ дк ‡ТЪ‚У У‚ Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ 1 ПУО¸/О нiCl4

ДЪУПМУВ УЪМУ¯ВМЛВ Cl/Ti: 1 – 0,2; 2 – 0,8; 3 – 1,4; 4 – 2,0; 5 – 2,5; 6 – 2,7; 7 – 4,0

˝ÎÂÍÚ ÓÎËÁ‡ ‡ÒÚ‚Ó Ó‚ 1 ÏÓθ/Î TiCl4 Т ‡БМ˚ПЛ ‰У·‡‚Н‡ПЛ ˆЛ НУМЛfl ФУН‡- Б‡ОУ, ˜ЪУ БУОЛ Т ТУ‰В К‡- МЛВП ˆЛ НУМЛfl 1 ПУО.% Л ·УОВВ ·˚ОЛ ТЪ‡·ЛО¸М˚ПЛ, ‚˚‰ВОВМЛВ УТ‡‰НУ‚ МВ М‡- ·О˛‰‡ОУТ¸ ‰‡КВ Ф Л П‡ОУИ НЛТОУЪМУТЪЛ ‡ТЪ‚У ‡ Л ‰ОЛЪВО¸МУИ ‚˚‰В КНВ. лЪ‡·ЛОЛБЛ Ы˛˘ВВ ‰ВИТЪ- ‚ЛВ ˆЛ НУМЛfl У·ЫТОУ‚ОВМУ, ФУ-‚Л‰ЛПУПЫ, Ы‚ВОЛ˜В- МЛВП Б‡ fl‰‡ НУООУЛ‰М˚ı ˜‡ТЪЛˆ ‰ЛУНТЛ‰‡ ЪЛЪ‡М‡

‚ТОВ‰ТЪ‚ЛВ ‡‰ТУ ·ˆЛЛ ФУОУКЛЪВО¸МУ Б‡ flКВММ˚ı „Л‰ УНТУНУПФОВНТУ‚ ˆЛ НУМЛfl.

з‡ ЛТ. 6 Ф В‰ТЪ‡‚ОВМ˚ ТФВНЪ ˚ дк ‡ТЪ‚У У‚ Т ‡БМ˚П ‡ЪУПМ˚П УЪМУ¯ВМЛВП Cl/Ti, ФУОЫ˜ВММ˚ı Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ‡Т- Ъ‚У ‡ TiCl4 ‚ Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛЛ 5 ПУО.% ZrOCl2 [56]. З ТФВНЪ В дк ЛТıУ‰МУ„У 1 ПУО¸/О ‡ТЪ‚У ‡ TiCl4 (Cl/Ti = 4,0) ЛПВ˛ЪТfl ‚˚ТУНУ˜‡- ТЪУЪМ˚В ОЛМЛЛ 910 Л 975 ТП–1, НУЪУ ˚В УЪМУТflЪТfl Н НУОВ·‡МЛflП ФУОЛПВ М˚ı ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰М˚ı ‡МЛУММ˚ı НУПФОВНТУ‚ (ıОУ ЪЛ- Ъ‡МУ‚˚П НЛТОУЪ‡П). гЛМЛfl Ф Л 390 ТП–1 ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ЫВЪ ‚‡ОВМЪМУПЫ НУОВ·‡МЛ˛ Ti–Cl, ‡ ¯Л УНЫ˛ ФУОУТЫ ТОУКМУИ ЩУ П˚ ‚ У·О‡- ТЪЛ 400–700 ТП–1 ПУКМУ УЪМВТЪЛ Н НУОВ·‡МЛflП Щ ‡„ПВМЪУ‚ ФУОЛПВ М˚ı ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰М˚ı НУПФОВНТУ‚. З Ф УˆВТТВ ˝ОВНЪ УОЛБ‡ Ф Л ЫПВМ¸¯ВМЛЛ ‡ЪУПМУ„У УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Ti УЪ 4,0 ‰У 2,5 М‡·О˛- ‰‡˛ЪТfl Ы‚ВОЛ˜ВМЛВ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪЛ ОЛМЛИ дк Ф Л 910 Л 975 ТП–1, УˆВМВММУВ ПВЪУ‰УП ‚МЫЪ ВММВ„У ТЪ‡М‰‡ Ъ‡, Л Лı Ы¯Л ВМЛВ. щЪЛ ЛБПВМВМЛfl ТУУЪ‚ВЪТЪ‚Ы˛Ъ Ы‚ВОЛ˜ВМЛ˛ НУМˆВМЪ ‡ˆЛЛ Л ТЪВФВМЛ ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰М˚ı ФУОЛПВ М˚ı НУПФОВНТУ‚. и Л ‰‡О¸МВИ¯ВП ЫПВМ¸¯ВМЛЛ ‡ЪУПМУ„У УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Ti ‚ ‡МЛУМУ‰ВЩЛˆЛЪМ˚ı ‡ТЪ‚У ‡ı ‰У 0,2 ОЛМЛЛ дк ‚ У·О‡ТЪЛ 850–1000 ТП–1 М‡ТЪУО¸НУ Ы¯Л fl˛ЪТfl, ˜ЪУ Ф В‚ ‡˘‡˛ЪТfl ‚ У˜ВМ¸ ¯Л УНЫ˛ У·О‡ТЪ¸ ‡ТТВflМЛfl, ‡ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪ¸ ВВ БМ‡˜ЛЪВО¸МУ

êËÒ. 7. êÂÌÚ„ÂÌÓ„ ‡ÏÏ˚ Ú‚Â ‰ÓÈ Ù‡Á˚:

1 – УТ‡‰УН „Л‰ УОЛБМУИ нiй2; 2–5 – ÁÓθ íié2 Ò 1 ÏÓÎ.% Zr Ô Ë Cl/Ti = 1,2 (2); 1,01 (3); 0,63 (4); 0,33 (5); 6–8 – ÁÓθ íié2 Ò 5 ÏÓÎ.% Zr Ô Ë Cl/Ti = 0,75 (6); 0,63 (7); 0,45 (8)

ЫПВМ¸¯‡ВЪТfl. й‰МУ‚ ВПВММУ УЪПВ˜‡˛ЪТfl ТЫ˘ВТЪ‚ВММУВ ТМЛКВМЛВ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪЛ Л Ы¯Л В- МЛВ ОЛМЛЛ Ф Л 390 ТП–1.

бМ‡˜ЛЪВО¸М˚В ЛБПВМВМЛfl Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ М‡·О˛‰‡˛ЪТfl ‚ У·О‡ТЪЛ ТФВНЪ ‡ 400–700 ТП–1. щЪ‡ ˜‡ТЪ¸ ТФВНЪ-‡ Т ЫПВМ¸¯ВМЛВП ‡ЪУПМУ„У УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Ti УЪ 0,8 ‰У 0,2 ФУТЪВФВММУ Ъ ‡МТЩУ ПЛ ЫВЪТfl ‚ ТФВНЪ ТУ Т‚УИТЪ‚ВММ˚П НУООУЛ‰МУПЫ ‡М‡Ъ‡БЫ М‡·У УП ˜‡- ТЪУЪ 640, 515 Л 400 ТП–1 [56]. Ç

ТФВНЪ В БУОfl ЛПВВЪТfl Ъ‡НКВ ОЛМЛfl Ф Л 163 ТП–1, ı‡ ‡ÍÚ ̇fl ‰Îfl ν(Eq) ÍÓη‡ÌËfl ‡Ì‡Ú‡Á‡.

лФВНЪ УТНУФЛ˜ВТНЛВ ‰‡ММ˚В ФУН‡Б˚‚‡˛Ъ, ˜ЪУ Ф Л ˝ОВНЪ У- ОЛБВ Ы‚ВОЛ˜Л‚‡˛ЪТfl ‡БПВ ˚ ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰М˚ı НУПФОВНТУ‚, ‚ НУЪУ ˚ı ‰УОfl ‚МЫЪ ВММЛı Т‚flБВИ Ti–O Т ı‡ ‡НЪВ М˚ПЛ ‰Оfl ‡М‡- Ъ‡Б‡ ‡ТТЪУflМЛflПЛ ‚УБ ‡ТЪ‡ВЪ Л ЫПВМ¸¯‡ВЪТfl ‰УОfl НУМˆВ‚˚ı Т‚fl- БВИ. з‡НУМВˆ, Ф Л Cl/Ti ПВМВВ 0,8 ‡БПВ ˚ ФУОЛПВ М˚ı ˜‡ТЪЛˆ ‚УБ ‡ТЪ‡˛Ъ М‡ТЪУО¸НУ, ˜ЪУ УМЛ ‰‡˛Ъ ТФВНЪ дк, Т‚УИТЪ‚ВММ˚И НУООУЛ‰МУПЫ ‡М‡Ъ‡БЫ.

åËÍ Ó˝ÎÂÍÚ ÓÌÓ„ ‡ÏÏ˚ [54] ‡ÒÚ‚Ó Ó‚ TiCl4 М‡ ‡БМ˚ı ˝Ъ‡- Ф‡ı ˝ОВНЪ УОЛБ‡ Т‚Л‰ВЪВО¸ТЪ‚Ы˛Ъ У· Ы‚ВОЛ˜ВМЛЛ ТЪВФВМЛ ТЪ ЫНЪЫ МУИ ЫФУ fl‰У˜ВММУТЪЛ ˜‡ТЪЛˆ ФУ ПВ В Ы‰‡ОВМЛfl ТУОflМУИ НЛТОУЪ˚. ЦТОЛ М‡ М‡˜‡О¸МУИ ТЪ‡‰ЛЛ ТЪ ЫНЪЫ ‡ ·ОЛБН‡ Н ‡ПУ ЩМУИ, ЪУ Ф Л Ы‰‡ОВМЛЛ НЛТОУЪ˚ ‰У ‡ЪУПМУ„У УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Ti = 1 Л ПВМВВ М‡·О˛‰‡ВП ПВОНУН ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНЫ˛ ТЪ ЫНЪЫ Ы ˜‡ТЪЛˆ. щОВН- Ъ УММУ-ПЛН УТНУФЛ˜ВТНЛВ ТМЛПНЛ ФУБ‚УОЛОЛ УˆВМЛЪ¸ ‡БПВ ˚ НУООУЛ‰М˚ı ˜‡ТЪЛˆ, НУЪУ ˚В Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ‚ ‰Л‡Ф‡БУМВ Cl/Ti УЪ 2 ‰У 0,3 ТЫ˘ВТЪ‚ВММУ МВ ЛБПВМflОЛТ¸ Л ·˚ОЛ ·ОЛБНЛ Н 100 Å.

кВМЪ„ВМУ„ ‡ПП˚ Ъ‚В ‰УИ Щ‡Б˚, ФУОЫ˜ВММУИ ФУТОВ ‚˚ТЫ¯Л- ‚‡МЛfl ‡ТЪ‚У У‚ Т ‡БМ˚П ‡ЪУПМ˚П УЪМУ¯ВМЛВП Cl/Ti, ФУН‡Б˚- ‚‡˛Ъ ( ЛТ. 7), ˜ЪУ ‚ТВ У· ‡Бˆ˚ ЛПВ˛Ъ Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНЫ˛ ТЪ ЫНЪЫ-Ы ‡М‡Ъ‡Б‡ Т МВБМ‡˜ЛЪВО¸М˚П ТУ‰В К‡МЛВП ЫЪЛО‡.

к‡БПВ ˚ Н ЛТЪ‡ООЛЪУ‚ TiO2 ‚ ‰Л‡Ф‡БУМВ УЪМУ¯ВМЛИ Cl/Ti 0,3–1,0, УФ В‰ВОВММ˚В ФУ ВЩОВНТЫ (101) ‡М‡Ъ‡Б‡, УН‡Б‡ОЛТ¸ УНУОУ 100 Å, ˜ЪУ ТУ‚Ф‡‰‡ВЪ Т ‰‡ММ˚ПЛ ˝ОВНЪ УММУИ ПЛН УТНУФЛЛ. З ‡·УЪВ [57] ‡БПВ ˚ НУООУЛ‰М˚ı ˜‡ТЪЛˆ ·˚ОЛ УФ В‰ВОВМ˚ Т ЛТФУО¸БУ‚‡МЛВП ‡БПВ МУ„У ˝ЩЩВНЪ‡ Ы¯Л ВМЛfl ОЛМЛИ дк ‡М‡Ъ‡- Б‡ Л ТУТЪ‡‚ЛОЛ 4–6 МП, Ф Л˜ВП, ТУ„О‡ТМУ ˝НТФВ ЛПВМЪ‡О¸М˚П ‰‡ММ˚П, ‡БПВ ˚ ПЛН УН ЛТЪ‡ООУ‚ Ф Л ТЫ¯НВ БУОfl ЫПВМ¸¯‡˛Ъ- Тfl М‡ 20–30%.

н‡НЛП У· ‡БУП, Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ‡ТЪ‚У ‡ Ti/Cl4 Ы‚ВОЛ˜Л‚‡- ˛ЪТfl ‡БПВ ˚ ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰М˚ı ФУОЛПВ М˚ı НУПФОВНТУ‚ Л Ф Л УЪМУ¯ВМЛЛ Cl/Ti ПВМВВ 0,8 ЩУ ПЛ ЫВЪТfl „Л‰ УБУО¸ Т Н ЛТ- Ъ‡ООЛ˜ВТНУИ ТЪ ЫНЪЫ УИ ˜‡ТЪЛˆ. дУООУЛ‰М˚В ˜‡ТЪЛˆ˚ ЛПВ˛Ъ‡‰Л‡О¸МУ-МВУ‰МУ У‰МЫ˛ ТЪ ЫНЪЫ Ы. ь‰ У ˜‡ТЪЛˆ˚ ТУТЪУЛЪ ЛБ Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНУ„У TiO2, ‡ ФУ‚В ıМУТЪМ˚И ТОУИ У· ‡БУ‚‡М УНТЛıОУ Л‰УП ЪЛЪ‡М‡, ˜ЪУ ПУКВЪ ·˚Ъ¸ ЛБУ· ‡КВМУ ЫТОУ‚МУ ТıВ-

„Ó ÓÚÌÓ¯ÂÌËfl Cl/Ti ˜‡ÒÚ¸ ËÓÌÓ‚ Cl– ПУКВЪ ·˚Ъ¸ Б‡ПВМВМ‡ М‡ йз–-„ ÛÔÔ˚.

бУОЛ Т П‡О˚П УЪМУ¯ВМЛВП Cl/Ti = 0,2–0,5 У·О‡‰‡˛Ъ ‚˚ТУНУИ ТЪ‡·ЛО¸МУТЪ¸˛ Л ПУ„ЫЪ „У‰‡ПЛ ı ‡МЛЪ¸Тfl ·ВБ ЛБПВМВМЛfl ‡„ В„‡- ЪЛ‚МУИ ЫТЪУИ˜Л‚УТЪЛ. ЗУБПУКМУ Ъ‡НКВ ФУОЫ˜ВМЛВ ЫТЪУИ˜Л‚˚ı БУОВИ ‰ЛУНТЛ‰‡ ЪЛЪ‡М‡ ·ВБ ЛТФУО¸БУ‚‡МЛfl ТЪ‡·ЛОЛБЛ Ы˛˘Лı ‰У- ·‡‚УН. д УПВ ЪУ„У, ПВЪУ‰ ˝ОВНЪ УОЛБ‡ ФУБ‚УОflВЪ ФУОЫ˜‡Ъ¸ ‚У‰- М˚В БУОЛ ‰ЛУНТЛ‰‡ ЪЛЪ‡М‡, НУООУЛ‰М˚В ˜‡ТЪЛˆ˚ НУЪУ ˚ı ЛПВ˛Ъ Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНЫ˛ ТЪ ЫНЪЫ Ы ЫЪЛО‡ [58]. З ˝ЪУП ТОЫ˜‡В ˝ОВНЪ У- ОЛБ ‡ТЪ‚У ‡ TiCl4 ‚В‰ЫЪ ‚ Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛЛ ‚У‰МУ„У БУОfl ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡ Н‡ТТЛЪВ ЛЪМУИ ПУ‰ЛЩЛН‡ˆЛЛ, ‚БflЪУ„У ФУ УЪМУ¯ВМЛ˛ Н ЪЛ- Ъ‡МЫ ‚ НУОЛ˜ВТЪ‚В 5 ПУО.% Л ·УОВВ. дУООУЛ‰М˚В ˜‡ТЪЛˆ˚ ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡ ЛПВ˛Ъ Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНЫ˛ ТЪ ЫНЪЫ Ы ЪЛФ‡ ЫЪЛО‡ Л ‚˚- ФУОМfl˛Ъ УО¸ «Б‡Ъ ‡‚УН» Ф Л Н ЛТЪ‡ООЛБ‡ˆЛЛ ‰ЛУНТЛ‰‡ ЪЛЪ‡М‡,

‡ Ъ‡НКВ ТФУТУ·ТЪ‚Ы˛Ъ У· ‡БУ‚‡МЛ˛ Ъ‚В ‰˚ı ‡ТЪ‚У У‚ УНТЛ‰У‚ ЪЛЪ‡М‡ Л УОУ‚‡ Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ.

дУООУЛ‰М˚В ˜‡ТЪЛˆ˚ Т Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНУИ ТЪ ЫНЪЫ УИ ‰ЛУНТЛ- ‰‡ ЪЛЪ‡М‡ ЩУ ПЛ Ы˛ЪТfl ‚ Ф УˆВТТВ ˝ОВНЪ УОЛБ‡ ‡ТЪ‚У ‡ TiCl4 Ф Л ПВ‰ОВММУП Ф УЪВН‡МЛЛ „Л‰ УОЛБ‡, ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ Л УНТУОflˆЛЛ. ЦТОЛ МВИЪ ‡ОЛБ‡ˆЛ˛ ‡ТЪ‚У ‡ TiCl4 Ф У‚У‰ЛЪ¸ ·˚ТЪ У, М‡- Ф ЛПВ ‰У·‡‚ОВМЛВП ‡ТЪ‚У ‡ ˘ВОУ˜Л, ЪУ ‚˚‰ВОfl˛ЪТfl „ВОВУ·-‡БМ˚В УТ‡‰НЛ, У· ‡БУ‚‡ММ˚В ‡ПУ ЩМ˚ПЛ ФВ ‚Л˜М˚ПЛ ˜‡ТЪЛˆ‡- ПЛ [53]. З ˝ЪУП ТОЫ˜‡В ПЛˆВООЫ (ФВ ‚Л˜МЫ˛ ˜‡ТЪЛˆЫ) УТ‡‰Н‡ ПУКМУ ‡ТТП‡Ъ Л‚‡Ъ¸ Н‡Н ПМУ„Уfl‰В М˚И УНТУНУПФОВНТ, ТУ‰В -