золь-гель способ получения наноматериалов

К‡˘ЛИ ‡Н‚‡„ ЫФФ˚ Л Ф УЪЛ‚УЛУМ˚ [14, 52]. д ЛТЪ‡ООЛБ‡ˆЛfl ‰Л- УНТЛ‰‡ ЪЛЪ‡М‡ Ф УЛТıУ‰ЛЪ ‚МЫЪ Л Ъ‡НЛı ‡ПУ ЩМ˚ı ˜‡ТЪЛˆ [53] Л Ф УЪВН‡ВЪ, ФУ-‚Л‰ЛПУПЫ, ФУ УФЛТ‡ММУПЫ ‚˚¯В ПВı‡МЛБПЫ ˜В ВБ ФУОЛПВ М˚В ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰М˚В НУПФОВНТ˚, Ф ЛТЫЪТЪ‚Ы˛˘ЛВ ‚ ˜‡ТЪЛˆ‡ı. иУ˝ЪУПЫ ТУТЪ‡‚ ‡ПУ ЩМ˚ı ˜‡ТЪЛˆ ‚‡ ¸Л ЫВЪТfl ‚ ¯Л-УНЛı Ф В‰ВО‡ı Л Т‚УИТЪ‚‡ „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ ЪЛЪ‡М‡, ФУОЫ˜ВММУ„У «„ВОВ‚˚П» ПВЪУ‰УП, ТЫ˘ВТЪ‚ВММ˚П У· ‡БУП Б‡‚Л- ТflЪ УЪ ЫТОУ‚ЛИ УТ‡К‰ВМЛfl [59].

1.3. йЕкДбйЗДзаЦ бйгь ЙаСкДнакйЗДззйЙй СайдлаСД йгйЗД ика щгЦднкйгабЦ кДлнЗйкД пгйкаСД йгйЗД

бУО¸ „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡ (ЙСй) fl‚ОflВЪТfl У‰- МЛП ЛБ ТЪ‡ ВИ¯Лı У·˙ВНЪУ‚ ЛТТОВ‰У‚‡МЛfl НУООУЛ‰МУИ ıЛПЛЛ [15]. ЙЛ‰ УБУОЛ ФУОЫ˜‡ОЛ „О‡‚М˚П У· ‡БУП ФВФЪЛБ‡ˆЛВИ Т‚ВКВУТ‡К‰ВММУ„У „Л‰ У„ВОfl ЙСй ‡ТЪ‚У ‡ПЛ НЛТОУЪ Л ˘ВОУ˜ВИ.

ÇТ‚flБЛ Т ¯Л УНЛП Ф ЛПВМВМЛВП БУОВИ ‚ ‡БМ˚ı У·О‡ТЪflı ЪВıМЛНЛ ‚ТВ ·УО¸¯ВВ ‡ТФ УТЪ ‡МВМЛВ М‡ıУ‰flЪ Ф flП˚В ПВЪУ‰˚ ФУОЫ- ˜ВМЛfl БУОfl ЛБ ‡ТЪ‚У ‡ ıОУ Л‰‡ УОУ‚‡ Т ЛТФУО¸БУ‚‡МЛВП ЛУММУ„У У·ПВМ‡ [158], ‰Л‡ОЛБ‡ [15], ˝ОВНЪ У‰Л‡ОЛБ‡ [16], ЛБПВМВМЛВП ТЪВФВМЛ УНЛТОВМЛfl УОУ‚‡ [159].

LJ·УЪВ [60] УФЛТ‡М˚ ВБЫО¸Ъ‡Ъ˚ ЛТТОВ‰У‚‡МЛfl У· ‡БУ‚‡МЛfl БУОfl „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡ Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ‚У‰МУ„У‡ТЪ‚У ‡ ıОУ Л‰‡ УОУ‚‡ ‚ Ъ ВıН‡ПВ МУП ˝ОВНЪ УОЛБВ В Т Ф ЛПВМВМЛВП ˝ОВНЪ УММУИ ПЛН УТНУФЛЛ Л ‰ЛЩ ‡НˆЛЛ ˝ОВНЪ УМУ‚. и Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ФУ ПВ В Ы‰‡ОВМЛfl ТУОflМУИ НЛТОУЪ˚, ЫПВМ¸¯В- МЛfl ‡ЪУПМУ„У УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Sn ‚ ‡ТЪ‚У В М‡·О˛‰‡ВЪТfl ЫФУ fl‰У- ˜ВМЛВ ТЪ ЫНЪЫ ˚ НУООУЛ‰М˚ı ˜‡ТЪЛˆ. и Л ‡ЪУПМУП УЪМУ¯ВМЛЛ ПВМВВ 2,5 ‚ ‡ТЪ‚У В У·М‡ ЫКЛ‚‡˛ЪТfl НУООУЛ‰М˚В ˜‡ТЪЛˆ˚ ЙСй, ЛПВ˛˘ЛВ Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНЫ˛ ТЪ ЫНЪЫ Ы УНТЛ‰‡ Н‡ТТЛЪВ ЛЪМУИ ПУ‰ЛЩЛН‡ˆЛЛ. дУООУЛ‰М˚В ˜‡ТЪЛˆ˚ ЛПВ˛Ъ Ф‡ОУ˜НУУ· ‡Б- МЫ˛ ЩУ ПЫ Л ‡БПВ ˚ 5–10 МП. и Л‚В‰ВММ˚В ‰‡ММ˚В ФУ‰Ъ‚В К- ‰‡˛Ъ Ф Л У‰Ы УОУ‚flММ˚ı НЛТОУЪ Н‡Н „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММ˚ı УНТЛ‰У‚.

LJ·УЪВ [61] Ф У‰УОКВМУ ЛБЫ˜ВМЛВ У· ‡БУ‚‡МЛfl БУОfl ЙСй Л ТЪ ЫНЪЫ ˚ НУООУЛ‰М˚ı ˜‡ТЪЛˆ Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ‡ТЪ‚У ‡ ıОУ Л- ‰‡ УОУ‚‡ Т ЛТФУО¸БУ‚‡МЛВП ТФВНЪ УТНУФЛЛ НУП·ЛМ‡ˆЛУММУ„У‡ТТВflМЛfl Т‚ВЪ‡ Л ВМЪ„ВМУТЪ ЫНЪЫ МУ„У ‡М‡ОЛБ‡. з‡ ЛТ. 8 Ф В‰-

ТЪ‡‚ОВМ˚ ТФВНЪ ˚ дк ЛТıУ‰МУ„У ‡ТЪ‚У ‡ SnCl4 Л ‡МЛУМУ‰ВЩЛˆЛЪМ˚ı ‡ТЪ‚У У‚ Т ‡БМ˚П ‡ЪУПМ˚П УЪМУ¯ВМЛВП Cl/Sn, ФУОЫ- ˜ВММ˚ı ‚ Ф УˆВТТВ ˝ОВНЪ УОЛБ‡, ‡ Ъ‡НКВ 2 ПУО¸/О ‡ТЪ‚У ‡ SnCl4

кЛТ. 8. лФВНЪ ˚ дк ‡ТЪ‚У У‚ Л Ъ‚В ‰˚ı У· ‡БˆУ‚:

‡ – ‡ÒÚ‚Ó ˚ SnCl4 Т ‡ЪУПМ˚П УЪМУ¯ВМЛВП Cl/Sn: 1 = 0,92; 2 – 1,86; 3 – 3,34; 4 – 4,0; 5 – 9,0; · – Ó· ‡Áˆ˚: 1 – Sné2, 2 – „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММ˚И ‰ЛУНТЛ‰ УОУ‚‡, 3 – Na2Sn(OH)6

‚ ТУОflМУИ НЛТОУЪВ Т УЪМУ¯ВМЛВП Cl/Sn = 9, НУЪУ ˚И, ФУ ‰‡ММ˚П [62], ‰‡ВЪ ТФВНЪ ЛУМ‡ „ВНТ‡ıОУ ТЪ‡ММ‡Ъ‡ SnCl6–2.

З ТФВНЪ В ЛТıУ‰МУ„У ‡ТЪ‚У ‡ SnCl4 М‡·О˛‰‡˛ЪТfl ЛМЪВМТЛ‚- М‡fl ОЛМЛfl 334 ТП–1, ТО‡·˚В ОЛМЛЛ 311 Л 230 ТП–1 Ë ÎËÌËfl 148 ÒÏ–1 Т В‰МВИ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪЛ. д УПВ ЪУ„У, ЛПВВЪТfl ТО‡·‡fl ¯Л УН‡fl ФУОУТ‡ ТОУКМУИ ЩУ П˚ ‚ У·О‡ТЪЛ 400–650 ТП–1. лФВНЪ ˚ дк ˜ВЪ˚-Вı Л ¯ВТЪЛ „‡ОУ„ВММ˚ı НУПФОВНТУ‚ УОУ‚‡ ‰УТЪ‡ЪУ˜МУ ФУ‰ У·МУ УФЛТ‡М˚ ‚ ОЛЪВ ‡ЪЫ В [39, 63, 64]. аБ‚ВТЪМУ Ъ‡НКВ [65], ˜ЪУ ЛУМ УОУ‚‡ (IV) ‚ НЛТОУ У‰М˚ı ТУВ‰ЛМВМЛflı ‚ ‚У‰М˚ı ‡ТЪ‚У ‡ı Л НУМ- ‰ВМТЛ У‚‡ММУП ТУТЪУflМЛЛ ЛПВВЪ УНЪ‡˝‰ Л˜ВТНУВ УН ЫКВМЛВ. дУОВ·‡ЪВО¸М˚В Ф В‰ТЪ‡‚ОВМЛfl [39, 63, 64] ‰Оfl „ ЫФФЛ У‚УН ЪЛФ‡ SnX6, „‰Â X – Cl, OH, O, ÚӘ˜ÌÓÈ „ ÛÔÔ˚ Oh ‰‡˛Ú ‰‚‡ ‡ÍÚË‚Ì˚ı ÍÓη‡ÌËfl ‚ àä- Ë Ú Ë ‡ÍÚË‚Ì˚ı ÍÓη‡ÌËfl ν1, ν2, ν5 ‚ дк-ТФВН- Ъ В. мН‡Б‡ММ˚В „ ЫФФУ‚˚В ˜‡ТЪУЪ˚ ‚ ТФВНЪ В fl‚Оfl˛ЪТfl М‡‰ВКМУИ ı‡ ‡НЪВ ЛТЪЛНУИ Ф ЛТЫЪТЪ‚Лfl ‰‡ММУИ „ ЫФФЛ У‚НЛ ‚ ТЛТЪВПВ. и Л ФУМЛКВМЛЛ ТЛППВЪ ЛЛ ‚ НУПФОВНТВ ‰У D4h НУОЛ˜ВТЪ‚У НУОВ·‡МЛИ ‚ ад Л дк ‚УБ ‡ТЪ‡ВЪ ‰У 11. к‡ТФ В‰ВОВМЛВ ЛМЪВМТЛ‚- МУТЪВИ ОЛМЛИ дк УОУ‚У„‡ОУ„ВММ˚ı НУПФОВНТУ‚ ЛПВВЪ УФ В‰В-

ОВММЫ˛ Б‡НУМУПВ МУТЪ¸: ОЛМЛfl ФУОМУТЛППВЪ Л˜МУ„У ‚‡ОВМЪМУ- „У НУОВ·‡МЛfl ν1 ЛМЪВМТЛ‚М‡fl, ОЛМЛfl ‡МЪЛТЛППВЪ Л˜МУ„У ‚‡ОВМЪМУ„У НУОВ·‡МЛfl ν2 ТО‡·‡fl Л ОЛМЛfl ‰ВЩУ П‡ˆЛУММУ„У НУОВ·‡МЛfl ν5 ЫПВ ВММУ ЛМЪВМТЛ‚М‡fl. лФВНЪ 2 ПУО¸/О ‡ТЪ‚У ‡ SnCl4 ‚ ТУОflМУИ НЛТОУЪВ Т ‡ЪУПМ˚П УЪМУ¯ВМЛВП Cl/Sn = 9 (ТП. ЛТ. 8, ‡) ТУТЪУЛЪ ЛБ Ъ Вı ОЛМЛИ: ν1 = 312, ν2 = 232, ν5 = 158 ÒÏ–1, ˜‡ÒÚÓÚ˚ ÍÓÚÓ ˚ı ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚Û˛Ú ÍÓη‡ÌËflÏ ÓÍÚ‡˝‰ ˘ÂÒÍÓ„Ó ËÓ̇ SnCl26– [62, 63]. лО‡·‡fl ФУОУТ‡ ν1 = 312 ÒÏ–1 ‚ ТФВНЪ В 1 ПУО¸/О ‡ТЪ‚У-‡ SnCl4 „У‚У ЛЪ У Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛЛ SnCl26–, ıÓÚfl Ë ‚ Ì·Óθ¯Ëı ÍÓÎË- ˜ÂÒÚ‚‡ı.

è Ë Á‡Ï¢ÂÌËË ËÓÌÓ‚ ıÎÓ ‡ ‚ ËÓÌ ıÎÓ ÒÚ‡Ì̇ڇ SnCl62– ‚ Ъ ‡МТ-ФУОУКВМЛЛ М‡ ОЛ„‡М‰˚ L ‰ Ы„УИ ıЛПЛ˜ВТНУИ Ф Л У‰˚ М‡- ·О˛‰‡ВЪТfl Т‰‚Л„ ˜‡ТЪУЪ˚ ν1 ‚ У·О‡ТЪ¸ ·УО¸¯Лı ˜‡ТЪУЪ [63, 64]. ДМ‡ОУ„Л˜М˚И Т‰‚Л„ ‚‡ОВМЪМУ„У НУОВ·‡МЛfl Sn–Cl М‡·О˛‰‡ОЛ ‚‡·УЪВ [66] Ф Л ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚ЛЛ SnCl4 Т ‚У‰УИ. з‡ УТМУ‚‡МЛЛ ‡М‡ОЛБ‡ дк-ТФВНЪ У‚ ‡‚ЪУ ˚ Ф Л¯ОЛ Н ‚˚‚У‰Ы, ˜ЪУ Ф У‰ЫНЪ˚ ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚Лfl SnCl4 Т ‚У‰УИ, Ф У‰ЫНЪ˚ „Л‰ УОЛБ‡ ЛПВ˛Ъ НУУ - ‰ЛМ‡ˆЛУММУВ ˜ЛТОУ 6, ТЛППВЪ Л˛ D4h Л ТУТЪ‡‚ НУПФОВНТ‡ SnCl4 2L. лУФУТЪ‡‚Оflfl ФУОЫ˜ВММ˚В ‰‡ММ˚В (ТП. ЛТ. 8, ‡) Т ‰‡М- М˚ПЛ ‡·УЪ˚ [66], ПУКМУ УЪМВТЪЛ У·М‡ ЫКВММ˚В ˜‡ТЪУЪ˚ 334, 320, 148 ТП–1 ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ÂÌÌÓ Í ν1, ν2 Ë ν5 ÍÓη‡ÌËflÏ ÓÎÓ‚Ó„‡ÎÓ- „ÂÌÌ˚ı „ ÛÔÔË Ó‚ÓÍ ÒÓÒÚ‡‚‡ SnClxL6–x. л Ы˜ВЪУП „Л‰ УОЛБ‡ Л ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ ЛУМУ‚ Sn(IV) ‚ ‚У‰МУП ‡ТЪ‚У В ‚ Н‡˜ВТЪ‚В ОЛ„‡М- ‰У‚ L ‚˚ТЪЫФ‡˛Ъ „Л‰ УНТУЛОЛ УНТУ„ ЫФФ˚. л ЫПВМ¸¯ВМЛВП ‡ЪУПМУ„У УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Sn Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ТФВНЪ ˚ ЛБПВМfl˛Ъ- Тfl: ЫПВМ¸¯‡ВЪТfl ЛМЪВМТЛ‚МУТЪ¸ ‚‡ОВМЪМУ„У НУОВ·‡МЛfl Sn–Cl Ф Л 334 ТП–1 Л ‚УБ ‡ТЪ‡ВЪ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪ¸ ОЛМЛЛ ТОУКМУИ ЩУ П˚ ‚ У·О‡ТЪЛ 400–650 ТП–1. йТУ·ВММУ ˝ЪУ М‡„Оfl‰МУ ‚Л‰МУ М‡ ЛТ. 9, „‰В ФУН‡Б‡МУ ЛБПВМВМЛВ УЪМУТЛЪВО¸МУИ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪЛ ОЛМЛИ ‚

СОfl ЛМЪВ Ф ВЪ‡ˆЛЛ ФУОУТ ‚ У·О‡ТЪЛ 400–700 ТП–1 ·˚ОЛ ‰У- ФУОМЛЪВО¸МУ ТМflЪ˚ ТФВНЪ ˚ дк „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡, ФУОЫ˜ВММУ„У БУО¸-„ВО¸ ПВЪУ‰УП [21], ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡, Ф У- Н‡ОВММУ„У Ф Л 1300 °л, Л ТЪ‡ММ‡Ъ‡ М‡Ъ Лfl Na2SnO3 3H2O (χ ÍË «˜.‰.‡») (ÒÏ. ËÒ. 8, ·). лФВНЪ ·ВБ‚У‰МУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡ ТУТЪУЛЪ ЛБ Ъ Вı ОЛМЛИ, ı‡ ‡НЪВ М˚ı ‰Оfl УНЪ‡˝‰ Л˜ВТНУИ „ ЫФФЛ У‚НЛ SnO6 c ˜‡ÒÚÓÚ‡ÏË ν1 = 636, ν2 = 474 Ë ν5 = 778 ÒÏ–1, ÒÓ‚Ô‡‰‡˛˘Ë- ÏË Ò Ô Ë‚Â‰ÂÌÌ˚ÏË ‚ ‡·ÓÚ [64]. Ç ÒÓÓÚ‚ÂÚÒÚ‚ËË Ò ÎËÚ ‡ÚÛ Ì˚- ÏË ‰‡ÌÌ˚ÏË [65], ÒÚ‡ÌÌ‡Ú Ì‡Ú Ëfl ÒӉ ÊËÚ ‚ ÒÓÒÚ‡‚ ËÓÌ „ˉ Ó-

кЛТ. 9. аБПВМВМЛВ ТУ‰В К‡МЛfl ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡ Л УЪМУТЛЪВО¸МУИ ЛМЪВМТЛ‚- МУТЪЛ ОЛМЛИ дк Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ:

1 – ÒӉ ʇÌË Sné2; 2 – УЪМУТЛЪВО¸М‡fl ЛМЪВМ-

ÒË‚ÌÓÒÚ¸ νSn–Cl/νSn–OH

НТУТЪ‡ММ‡Ъ‡ Sn(OH)62– Л ˝ЪУПЫ ТУВ‰ЛМВМЛ˛ ТОВ‰ЫВЪ Ф ЛФЛТ‡Ъ¸ ЩУ ПЫОЫ Na2Sn(OH)6. иУ‰- Ъ‚В К‰‡ВЪ Ъ‡НУИ ‚˚‚У‰ ТФВНЪ дк (ТП. ЛТ. 8, ·) ТЪ‡ММ‡Ъ‡ М‡- Ъ Лfl, ЛПВ˛˘ЛИ ЩЫМ‰‡ПВМЪ‡О¸- М˚В ˜‡ТЪУЪ˚, УЪ‚В˜‡˛˘ЛВ УН- Ъ‡˝‰ Л˜ВТНУИ „ ЫФФЛ У‚НВ Sn(OH)6, ν1 = 541, ν2 = 426 Ë

ν5 = 300 ÒÏ–1. лФВНЪ дк „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡ ЛПВВЪ ¯Л УНЫ˛ ЛМЪВМТЛ‚МЫ˛ ФУОУТЫ ‚ У·О‡ТЪЛ 450–700 ТП–1, ı‡ ‡Н- ЪВ ЛБЫ˛˘Ы˛Тfl М‡ОУКВМЛВП fl‰‡ ОЛМЛИ. З ТФВНЪ В У·М‡ ЫКЛ‚‡- ˛ЪТfl „ ЫФФУ‚˚В ˜‡ТЪУЪ˚, Т‚УИТЪ‚ВММ˚В ‰ЛУНТЛ‰Ы УОУ‚‡ (630, 474) Л „Л‰ УНТУТЪ‡ММ‡ЪЫ (560, 426).

н‡НЛП У· ‡БУП, „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММ˚И ‰ЛУНТЛ‰ УОУ‚‡ ЛПВВЪ ТОУКМЫ˛ ТЪ ЫНЪЫ Ы, ТУ‰В К‡˘Ы˛ „ ЫФФЛ У‚НЛ SnO6 Ë Sn(OH)6. ç‡Î˘Ë „ ÛÔÔË Ó‚ÓÍ SnO6 ‚ ЙСй ФУ‰Ъ‚В К‰‡˛Ъ ВМЪ„ВМУ„ ‡- ЩЛ˜ВТНЛВ ‰‡ММ˚В [21]. кВМЪ„ВМУ„ ‡ПП‡ ЙСй ЛПВВЪ ‚Л‰, ı‡ ‡Н- ЪВ М˚И ‰Оfl Н‡ТТЛЪВ ЛЪМУИ ПУ‰ЛЩЛН‡ˆЛЛ ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡. лУФУТЪ‡‚ОВМЛВ ‰‡ММ˚ı ЛТ. 8, ‡ Ë 8, · ФУН‡Б˚‚‡ВЪ, ˜ЪУ ‚ ТФВНЪ В 1 ПУО¸/О SnCl4 Л ‡МЛУМУ‰ВЩЛˆЛЪМ˚ı ‡ТЪ‚У ‡ı ¯Л УНЫ˛ ФУОУТЫ ‚ У·О‡ТЪЛ 400–650 ТП–1 ПУКМУ УЪМВТЪЛ Н „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУПЫ ‰ЛУНТЛ‰Ы УОУ‚‡. ЦТЪВТЪ‚ВММУ, ˜ЪУ ‚ ТФВНЪ В У·М‡ ЫКЛ‚‡˛ЪТfl М‡Л·У- ОВВ ЛМЪВМТЛ‚М˚В ОЛМЛЛ ‚‡ОВМЪМ˚ı НУОВ·‡МЛИ ν1 „ ÛÔÔË Ó‚ÓÍ SnO6 Ë Sn(OH)6. еВЪУ‰ НУП·ЛМ‡ˆЛУММУ„У ‡ТТВflМЛfl Т‚ВЪ‡ Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ‡ТЪ‚У ‡ ıОУ Л‰‡ УОУ‚‡ ФУБ‚УОЛО У·М‡ ЫКЛЪ¸ М‡- ОЛ˜ЛВ „ ЫФФЛ У‚УН SnO6, Sn(OH)6 Ë Sn(OH)6–xClx ‚ НУООУЛ‰М˚ı ˜‡ТЪЛˆ‡ı „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡.

з‡ ЛТ. 10 Ф В‰ТЪ‡‚ОВМ˚ ВМЪ„ВМУ„ ‡ПП˚ ‡ТЪ‚У У‚ ıОУ Л‰‡ УОУ‚‡ М‡ ‡БМ˚ı ˝Ъ‡Ф‡ı ˝ОВНЪ УОЛБ‡. мКВ Ы ЛТıУ‰МУ„У ‡ТЪ‚У ‡ У·М‡ ЫКЛ‚‡˛ЪТfl ¯Л УНЛВ ‰ЛЩ ‡НˆЛУММ˚В ОЛМЛЛ, ТУУЪ‚ВЪТЪ‚Ы˛- ˘ЛВ Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНУИ ТЪ ЫНЪЫ В ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡. л ЫПВМ¸¯ВМЛВП УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Sn ВЩОВНТ˚ SnO2 ТЪ‡МУ‚flЪТfl ·УОВВ ЛМЪВМТЛ‚М˚ПЛ Л ВМЪ„ВМУ„ ‡ПП˚ БУОВИ Т Cl/Sn 1,86 Л 0,92 ‰‡˛Ъ ТФВНЪ ˚, УЪ‚В˜‡- ˛˘ЛВ ВМЪ„ВМУ„ ‡ППВ ПВОНУ‰ЛТФВ ТМУ„У ЛТНЫТТЪ‚ВММУ„У Н‡ТТЛЪВ ЛЪ‡. и Л‚В‰ВММ˚В ВБЫО¸Ъ‡Ъ˚ ıУ У¯У ‰УФУОМfl˛Ъ ‰‡ММ˚В ТФВ-

êËÒ. 10. êÂÌÚ„ÂÌÓ„ ‡ÏÏ˚ ‡ÒÚ‚Ó Ó‚.

ДЪУПМУВ УЪМУ¯ВМЛВ Cl/Sn: 1 – 4,0; 2 – 3,34; 3 – 1,86; 4 – 0,92

НЪ УТНУФЛЛ дк Л ЫН‡Б˚‚‡˛Ъ М‡ fl‰Ы Т ˝ОВНЪ УММУ-ПЛН У- ТНУФЛ˜ВТНЛП ЛТТОВ‰У‚‡МЛВП [60] М‡ У· ‡БУ‚‡МЛВ Ф Л ˝ОВН- Ъ УОЛБВ ‡ТЪ‚У ‡ SnCl4 НУООУЛ‰М˚ı ˜‡ТЪЛˆ Т Н ЛТЪ‡ООЛ- ˜ВТНУИ ТЪ ЫНЪЫ УИ УНТЛ‰‡ SnO2 Н‡ТТЛЪВ ЛЪМУИ ПУ‰ЛЩЛ- Н‡ˆЛЛ. з‡ ЛТ. 9 ФУН‡Б‡МУ ЛБПВМВМЛВ ТУ‰В К‡МЛfl Н ЛТЪ‡О- ОЛ˜ВТНУИ SnO2 ‚ ТЛТЪВПВ Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ. лУ‰В К‡МЛВ Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНУИ Щ‡Б˚ УФ В- ‰ВОflОЛ ФУ ЛМЪВ„ ‡О¸МУИ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪЛ ОЛМЛИ (110) Л (211) БУОfl ФУ УЪМУ¯ВМЛ˛ Н ТУУЪ‚ВЪТЪ‚Ы˛˘ЛП ОЛМЛflП

ФУОМУТЪ¸˛ Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡. л ЫПВМ¸¯ВМЛВП ‡ЪУПМУ„У УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Sn НУМˆВМЪ ‡ˆЛfl Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНУИ SnO2 ‚ НУООУЛ‰М˚ı ˜‡ТЪЛˆ‡ı ‚УБ ‡ТЪ‡ВЪ Л ‰УТЪЛ„‡ВЪ ·УОВВ 60% Ф Л Cl/Sn = 0,92. йТЪ‡О¸МУВ УОУ‚У Ф ЛТЫЪТЪ‚ЫВЪ ‚ ‚Л‰В „Л‰ УНТУТЪ‡М- М‡ЪМ˚ı Sn(OH)6 Ë ÓÎÓ‚Ó„‡ÎÓ„ÂÌÌ˚ı „ ÛÔÔË Ó‚ÓÍ Sn(OH)6–xClx.

щОВНЪ УОЛБ ıОУ Л‰‡ УОУ‚‡ (IV) ПУКВЪ ·˚Ъ¸ УТЫ˘ВТЪ‚ОВМ Л ‚ ‰‚ЫıН‡ПВ МУП ˝ОВНЪ УОЛБВ В Т ФУ‰‡˜ВИ ‡·У˜В„У ‡ТЪ‚У ‡ ‚ ‡МУ‰МЫ˛ Н‡ПВ Ы, УЪ‰ВОВММЫ˛ УЪ Н‡ЪУ‰МУИ Н‡ЪЛУМУУ·ПВММУИ ПВП· ‡МУИ. й‰М‡НУ Ф Л Ъ‡НУП Ф У‚В‰ВМЛЛ Ф УˆВТТ‡ М‡ ‡МУ‰В ‚‡·У˜ВП ‡ТЪ‚У В Ф УЪВН‡˛Ъ В‡НˆЛЛ У· ‡БУ‚‡МЛfl „‡БУУ· ‡БМУ- „У ıОУ ‡ Л ЛУМЛБ‡ˆЛЛ ‚У‰˚, ‡ Ъ‡НКВ В‡НˆЛЛ ПВК‰Ы Ф У‰ЫНЪ‡ПЛ ˝ОВНЪ УОЛБ‡, НУЪУ ˚В ПУ„ЫЪ УН‡Б‡Ъ¸ ‚ОЛflМЛВ М‡ НУООУЛ‰МУ-ıЛ- ПЛ˜ВТНЛВ Ф В‚ ‡˘ВМЛfl УОУ‚‡ ‚ ‡ТЪ‚У В. З ‡·УЪВ [120] ЛТТОВ‰У- ‚‡МУ ЩУ ПЛ У‚‡МЛВ БУОfl „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡ Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ 1,0 ПУО¸/О ‡ТЪ‚У ‡ ıОУ Л‰‡ УОУ‚‡ ‚ ‰‚ЫıН‡ПВ МУП ˝ОВНЪ УОЛБВ В Ф Л ПВП· ‡ММУИ ФОУЪМУТЪЛ ЪУН‡ 200–800 Д/П2. ê‡ÒÚ‚Ó SnCl4 Б‡ОЛ‚‡ОЛ ‚ ‡МУ‰МУВ Ф УТЪ ‡МТЪ‚У ˝ОВНЪ УОЛБВ ‡, УЪ‰ВОВММУВ УЪ Н‡ЪУ‰МУ„У Ф УТЪ ‡МТЪ‚‡ Н‡ЪЛУМУУ·ПВММУИ ПВП·-‡МУИ едг-1. З Н‡ЪУ‰МЫ˛ Н‡ПВ Ы ФУ‰‡‚‡ОЛ 0,1 ПУО¸/О ‡ТЪ‚У ‡ HCl. ДМУ‰УП ТОЫКЛО‡ ФО‡ЪЛМ‡, Н‡ЪУ‰УП – ЪЛЪ‡М.

кЛТ. 11. лФВНЪ ˚ дк ‡ТЪ‚У У‚ SnCl4.

ДЪУПМУВ УЪМУ¯ВМЛВ Cl/Sn: 1 – 4,0; 2 – 3,3; 3 – 2,61; 4 – 1,04; 5 – 0,65

з‡ ЛТ. 11 Ф В‰ТЪ‡‚ОВ- М˚ ТФВНЪ ˚ дк ЛТıУ‰МУ„У 1,0 ПУО¸/О ‡ТЪ‚У ‡ SnCl4 Л‡ТЪ‚У У‚ Т ‡БМ˚П УЪМУ¯ВМЛВП Cl/Sn, ФУОЫ˜ВММ˚ı Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ Ф Л ПВП· ‡ММУИ ФОУЪМУТЪЛ ЪУН‡ 300 Д/П2. л ‡‚- МВМЛВ ТФВНЪ У‚ (ТП. ЛТ. 11) ТУ ТФВНЪ ‡ПЛ ‡ТЪ‚У У‚, ФУОЫ˜ВМ- М˚ı ‚ Ъ ВıН‡ПВ МУП ˝ОВНЪ У- ОЛБВ В (ТП. ЛТ. 8), ФУН‡Б˚‚‡ВЪ, ˜ЪУ Н‡˜ВТЪ‚ВММУ УМЛ МВ ‡БОЛ- ˜‡˛ЪТfl. З ТФВНЪ В дк ЛТıУ‰МУ- „У ‡ТЪ‚У ‡ ЛПВ˛ЪТfl ЛМЪВМТЛ‚- М‡fl ОЛМЛfl Ф Л ν = 334 ТП1–, УЪМВТВММ‡fl Н ‚‡ОВМЪМУПЫ НУОВ·‡-

Ì˲ Sn–Cl, ‡ Ú‡ÍÊ Ò··‡fl ¯Ë Ó͇fl ӷ·ÒÚ¸ ‡ÒÒÂflÌËfl ‚ ӷ·ÒÚË ˜‡ÒÚÓÚ 400–650 Ï–1, Ф ЛМ‡‰ОВК‡˘‡fl Н НУОВ·‡МЛflП Sn–OH Л Sn–O „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡. лФВНЪ УТНУФЛ˜ВТНЛВ ‰‡ММ˚В Т‚Л‰ВЪВО¸ТЪ‚Ы˛Ъ, ˜ЪУ Ф У‰ЫНЪ˚ „Л‰ УОЛБ‡ SnCl4 ‚ ËÒıÓ‰ÌÓÏ ‡Ò- Ú‚Ó Â ÔÓÒÚ ÓÂÌ˚ ̇ ÓÒÌÓ‚Â ÓÍÚ‡˝‰ ˘ÂÒÍËı „ ÛÔÔË Ó‚ÓÍ Sn(OH)ıCl6–ı Ë SnéıCl6–ı. дУПФОВНТ [SnCl6]2– Ф ЛТЫЪТЪ‚ЫВЪ ‚ ‡Т- Ъ‚У В ‚ МВБМ‡˜ЛЪВО¸М˚ı НУОЛ˜ВТЪ‚‡ı.

З ‡·УЪВ [38] М‡ УТМУ‚‡МЛЛ ТФВНЪ У‚ НУП·ЛМ‡ˆЛУММУ„У ‡ТТВflМЛfl Т‚ВЪ‡ ‡ТТПУЪ ВМ‡ ФУТОВ‰У‚‡ЪВО¸МУТЪ¸ ıЛПЛ˜ВТНЛı Ф В‚ ‡- ˘ВМЛИ ТУВ‰ЛМВМЛИ ЪЛЪ‡М‡ Ф Л ‡ТЪ‚У ВМЛЛ TiCl4 ‚ ‚Ó‰Â. èÓ͇Á‡- ÌÓ, ˜ÚÓ ‚ ‡ÒÚ‚Ó ‡ı Ò ÍÓ̈ÂÌÚ ‡ˆËÂÈ TiCl4 ПВМВВ 2 ПУО¸/О „Л‰ У- НТУНУПФОВНТ˚ ЪЛЪ‡М‡ ‚ ТФВНЪ ‡ı дк МВ У·М‡ ЫКЛ‚‡˛ЪТfl Л Ф У- ‰ЫНЪ˚ „Л‰ УОЛБ‡ ЪЛЪ‡М‡ Ф В‰ТЪ‡‚ОВМ˚ Ф ВЛПЫ˘ВТЪ‚ВММУ ЪЛЪ‡М- НЛТОУ У‰М˚ПЛ ‡МЛУММ˚ПЛ НУПФОВНТ‡ПЛ ‡БОЛ˜МУИ ТЪВФВМЛ ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ, ФУТЪ УВММ˚ПЛ М‡ УТМУ‚В ‰ВЩУ ПЛ У‚‡ММ˚ı УНЪ‡- ˝‰ У‚ TiO6. ДМ‡ОУ„Лfl ‚ ТЪ УВМЛЛ Л ıЛПЛ˜ВТНЛı Т‚УИТЪ‚‡ı НЛТОУ-У‰М˚ı ТУВ‰ЛМВМЛИ ЪЛЪ‡М‡ Л УОУ‚‡ Л ТФВНЪ УТНУФЛ˜ВТНЛВ ‰‡М- М˚В (ТП. ЛТ. 11) ФУБ‚УОfl˛Ъ Ф В‰ФУОУКЛЪ¸, ˜ЪУ Ф У‰ЫНЪ˚ „Л‰ У- ОЛБ‡ УОУ‚‡ ‚ 1 ПУО¸/О ‡ТЪ‚У В SnCl4 Ф В‰ТЪ‡‚ОВМ˚ Ъ‡НКВ ФУОЛПВ М˚ПЛ УОУ‚УНЛТОУ У‰М˚ПЛ ‡МЛУММ˚ПЛ НУПФОВНТ‡ПЛ, ФУТЪ-УВММ˚ПЛ М‡ УТМУ‚В УНЪ‡˝‰ Л˜ВТНЛı „ ЫФФЛ У‚УН Snй6. è Ó-

êËÒ. 12. ìÔ‡Íӂ͇ ÓÍÚ‡˝‰ Ó‚ SnOxCl6–x:

‡ – ˆВФУ˜Н‡ УНЪ‡˝‰ У‚, ТУВ‰ЛМВММ˚ı ФУ В· ‡П; · – ‰‚В ˆВФУ˜НЛ УНЪ‡˝‰ У‚, ТУВ‰ЛМВММ˚ı ФУ ‚В - ¯ЛМ‡П Т ТУı ‡МВМЛВП ТЪ ЫНЪЫ МУ„У ПУЪЛ‚‡ Н‡Т- ТЛЪВ ЛЪ‡; 1, 3–6 – ‡ЪУП НЛТОУ У‰‡, 2 – ‡ÚÓÏ ıÎÓ ‡

ТЪВИ¯‡fl ПУ‰ВО¸ Ъ‡НУ„У ФУОЛПВ МУ„У ‡МЛУММУ„У НУПФОВНТ‡ УОУ‚‡ ФУН‡Б‡М‡ М‡ ЛТ. 12 ‚ ‚Л- ‰В ˆВФУ˜НЛ УНЪ‡˝‰ У‚ SnO6, ТУВ‰ЛМВММ˚ı ‰ Ы„ Т ‰ Ы„УП ФУВ· ‡П Л fl‚Оfl˛˘ЛıТfl ТЪ ЫНЪЫ М˚П ПУЪЛ‚УП Н‡ТТЛЪВ ЛЪ‡. лУТЪ‡‚ НУУ ‰ЛМ‡ˆЛУММУИ ТЩВ-˚ Ъ‡НУ„У НУПФОВНТ‡ ЛПВВЪ ‚Л‰ [SnO4]4–. ЦТОЛ ‚ ‚В ¯ЛМ‡ı УНЪ‡˝‰ У‚, ‡ТФУОУКВММ˚ı ‚˚¯В ФОУТНУТЪЛ ˆВФУ˜НЛ Л

МЛКВ МВВ, М‡ıУ‰flЪТfl ıОУ -ЛУМ˚, ЪУ ТУТЪ‡‚ НУУ ‰ЛМ‡ˆЛУММУИ ТЩВ-˚ ˝ЪУ„У НУПФОВНТ‡ ПУКВЪ ·˚Ъ¸ Ф В‰ТЪ‡‚ОВМ ‚ ‚Л‰В [Snй2Cl2]2–. йЪ Лˆ‡ЪВО¸М˚И Б‡ fl‰ НУПФОВНТ‡ МВИЪ ‡ОЛБЫ˛ЪТfl ЛУМ‡ПЛ ‚У- ‰У У‰‡ Т У· ‡БУ‚‡МЛВП ıОУ УОУ‚flММУИ НЛТОУЪ˚ H2SnO2Cl2. з‡ЛТ. 12 Ф В‰ТЪ‡‚ОВМУ ТУВ‰ЛМВМЛВ ‰‚Ыı ˆВФУ˜ВН УНЪ‡˝‰ У‚ ФУ ‚В - ¯ЛМ‡П. З ˝ЪУП ТОЫ˜‡В ‡ЪУП˚ НЛТОУ У‰‡ 4–6 ФУОЛПВ МУ„У НУПФОВНТ‡ ЛПВ˛Ъ НУУ ‰ЛМ‡ˆЛ˛ ФУ ПВЪ‡ООЫ, ‡‚МЫ˛ Ъ ВП, Н‡Н ‚ ‰Л- УНТЛ‰В УОУ‚‡.

и Л ТУВ‰ЛМВМЛЛ ˜ВЪ˚ Вı ˆВФУ˜ВН УНЪ‡˝‰ У‚ ФУ ‚В ¯ЛМ‡П Ъ‡НЛП У· ‡БУП, ˜ЪУ УНЪ‡˝‰ ˚ ˜ВЪ‚В ЪУИ ˆВФУ˜НЛ ТУВ‰ЛМfl˛ЪТfl Т УНЪ‡˝‰ ‡ПЛ ФВ ‚УИ ˆВФУ˜НЛ Т ТУı ‡МВМЛВП ТЪ ЫНЪЫ МУ„У ПУЪЛ‚‡ Н‡ТТЛЪВ ЛЪ‡, ТУТЪ‡‚ НУУ ‰ЛМ‡ˆЛУММУИ ТЩВ ˚ ТЪ ЫНЪЫ МУ„У НУПФОВНТ‡ ·Ы‰ВЪ ЛПВЪ¸ ‚Л‰ [Snй2Cl]–. зВЪ Ы‰МУ ФУН‡Б‡Ъ¸, ˜ЪУ Т Ы‚В- ОЛ˜ВМЛВП НУОЛ˜ВТЪ‚‡ ТУВ‰ЛМВММ˚ı ˆВФУ˜ВН УНЪ‡˝‰ У‚ ТУТЪ‡‚ ТЪ ЫНЪЫ МУ„У НУПФОВНТ‡ Ф Л·ОЛК‡ВЪТfl Н SnO2.

и Л ˝ОВНЪ УОЛБВ SnCl4 (ТП. ЛТ. 11), Ъ. В. Т ЫПВМ¸¯ВМЛВП ‡ЪУПМУ„У УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Sn, Ф УЛТıУ‰flЪ БМ‡˜ЛЪВО¸МУВ ТМЛКВМЛВ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪЛ, Ы¯Л ВМЛВ ОЛМЛЛ Sn–Cl Л Ы‚ВОЛ˜ВМЛВ ЛМЪВМТЛ‚- МУТЪЛ ¯Л УНУИ ФУОУТ˚ ‚ У·О‡ТЪЛ 400–600 ТП–1. СОfl ФУОЫ˜ВМЛfl ФУОЫНУОЛ˜ВТЪ‚ВММУИ ЛМЩУ П‡ˆЛЛ ЛТТОВ‰У‚‡МУ ЛБПВМВМЛВ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪЛ ТФВНЪ ‡ дк ‡ТЪ‚У У‚ Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ПВЪУ‰УП ‚МЫЪ ВММВ„У ТЪ‡М‰‡ Ъ‡ [64]. З Н‡˜ВТЪ‚В ФУТОВ‰МВ„У ЛТФУО¸БУ‚‡- О‡Т¸ ОЛМЛfl 800 ТП–1 ‡ˆВЪУМ‡, НУЪУ ˚И ‰У·‡‚ОflОЛ Н ‡ТЪ‚У Ы ФВ-В‰ ТМflЪЛВП ТФВНЪ ‡ ‚ НУОЛ˜ВТЪ‚В 20 П‡Т.%. з‡ ЛТ. 13 Ф В‰-

кЛТ. 13. аБПВМВМЛВ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪЛ ОЛМЛЛ ‚‡ОВМЪМУ„У НУОВ·‡МЛfl Sn–Cl Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ‚ Ъ Вı- (1) Ë ‰‚Ûı- ͇Ï ÌÓÏ (2) ˝ОВНЪ УОЛБВ ‡ı

ТЪ‡‚ОВМ „ ‡ЩЛН, ФУН‡Б˚‚‡- ˛˘ЛИ ТМЛКВМЛВ ЛМЪВМТЛ‚- МУТЪЛ ОЛМЛЛ Sn–Cl Ф Л 334 ТП–1 Т ЫПВМ¸¯ВМЛВП ‡ЪУПМУ„У УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Sn Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ. аМЪВМТЛ‚- МУТЪ¸ ˝ЪУИ ОЛМЛЛ ЫПВМ¸¯‡- ВЪТfl ‚ 40 ‡Б Ф Л ЫПВМ¸¯В- МЛЛ ‡ЪУПМУ„У УЪМУ¯ВМЛfl

Cl/Sn Ф Л·ОЛБЛЪВО¸МУ ‚ 4,5 ‡Б‡. м˜ЛЪ˚‚‡fl, ˜ЪУ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪ¸ ОЛМЛЛ дк ОЛМВИМУ Б‡‚ЛТЛЪ УЪ НУМˆВМЪ ‡ˆЛЛ [110], ПУКМУ Т‰В- О‡Ъ¸ ‚˚‚У‰, ˜ЪУ Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ФУ‚˚¯‡˛ЪТfl НУМˆВМЪ ‡ˆЛfl Л‡БПВ ˚ УОУ‚УНЛТОУ У‰М˚ı НУПФОВНТУ‚, Ф Л‚У‰fl˘ЛВ Н У· ‡- БУ‚‡МЛ˛ Щ‡Б˚ ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡.

кВБЫО¸Ъ‡Ъ˚ ФУОЫНУОЛ˜ВТЪ‚ВММ˚ı ЛБПВ ВМЛИ ПВЪУ‰УП ‚МЫЪ-ВММВ„У ТЪ‡М‰‡ Ъ‡, Ф В‰ТЪ‡‚ОВММ˚В М‡ ЛТ. 13 ‰Оfl ‡ТЪ‚У У‚, ФУОЫ˜ВММ˚ı ‚ Ъ Вı- Л ‰‚ЫıН‡ПВ МУП ˝ОВНЪ УОЛБВ ‡ı, Ъ‡НКВ МВ ‚˚fl‚ЛОЛ ТЫ˘ВТЪ‚ВММ˚ı ‡БОЛ˜ЛИ ‚ ТФВНЪ ‡ı дк. м‚ВОЛ˜ВМЛВ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪЛ ТФВНЪ ‡ дк ‡ТЪ‚У ‡ ‚ У·О‡ТЪЛ 400–650 ТП–1 Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ЫН‡Б˚‚‡ВЪ М‡ У· ‡БУ‚‡МЛВ ‚ ‡ТЪ‚У В Щ‡Б˚ „Л‰ ‡- ЪЛ У‚‡ММУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡. й‰М‡НУ ТО‡·УВ ТВ˜ВМЛВ дк Л П‡- О˚В ‡БПВ ˚ ˜‡ТЪЛˆ ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡ МВ ФУБ‚УОfl˛Ъ ФУОЫ˜ЛЪ¸ ˜ВЪНЛı ОЛМЛИ ˝ЪУ„У ТУВ‰ЛМВМЛfl. ЙУ ‡Б‰У ·УОВВ ЛМЩУ П‡ЪЛ‚ВМВМЪ„ВМУЩ‡БУ‚˚И ‡М‡ОЛБ [61]. кВМЪ„ВМУ„ ‡ПП˚ ‡ТЪ‚У У‚ ЫН‡- Б˚‚‡˛Ъ М‡ М‡ОЛ˜ЛВ МВНУЪУ УИ ЫФУ fl‰У˜ВММУТЪЛ ‚ Ф У‰ЫНЪ‡ı „Л‰ УОЛБ‡ Л Б‡ УК‰ВМЛВ Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНУИ Щ‡Б˚ ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ- ‚‡ ЫКВ ‚ ЛТıУ‰МУП ‡ТЪ‚У В. иУ ПВ В Ы‰‡ОВМЛfl ТУОflМУИ НЛТОУ- Ъ˚ ‚ ıУ‰В ˝ОВНЪ УОЛБ‡ ОЛМЛЛ М‡ ВМЪ„ВМУ„ ‡ПП‡ı ‡ТЪ‚У У‚ ТЪ‡МУ‚flЪТfl ·УОВВ УЪ˜ВЪОЛ‚˚ПЛ. и Л ‡ЪУПМУП УЪМУ¯ВМЛЛ Cl/Sn ПВМВВ 2,0 ВМЪ„ВМУ„ ‡ПП˚ ‡ТЪ‚У У‚ ФУОМУТЪ¸˛ ТУУЪ‚ВЪТЪ- ‚Ы˛Ъ ВМЪ„ВМУ„ ‡ППВ ‚˚ТУНУ‰ЛТФВ ТМУ„У ЛТНЫТТЪ‚ВММУ„У Н‡Т- ТЛЪВ ЛЪ‡.

аТТОВ‰У‚‡МЛfl ФУБ‚УОfl˛Ъ Т‰ВО‡Ъ¸ ‚˚‚У‰, ˜ЪУ ЩУ П˚ М‡ıУК- ‰ВМЛfl Ф У‰ЫНЪУ‚ „Л‰ УОЛБ‡, Н‡Н Л Ф УЪВН‡МЛВ НУООУЛ‰МУ-ıЛПЛ- ˜ВТНЛı Ф УˆВТТУ‚, МВ ЛБПВМfl˛ЪТfl Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ıОУ Л‰‡ УОУ- ‚‡ ‚ ‰‚Ыı- Л Ъ ВıН‡ПВ МУП ˝ОВНЪ УОЛБВ ‡ı.

и Л ЛТТОВ‰У‚‡МЛflı Ы‰‡ОУТ¸ ЫТЪ‡МУ‚ЛЪ¸ ТЪ ЫНЪЫ Ы Ф У‰ЫНЪУ‚ ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ‚Лfl SnCl4 Т ‚У‰УИ Л Ф УТОВ‰ЛЪ¸ Б‡ Лı ЛБПВМВМЛВП Ф Л Ы‰‡ОВМЛЛ ЛБ ‡ТЪ‚У ‡ ТУОflМУИ НЛТОУЪ˚ ˝ОВНЪ УОЛБУП. и Л ‡Т- Ъ‚У ВМЛЛ SnCl4 ‚ ‚Ӊ ‚ÒΉÒÚ‚Ë „ˉ ÓÎËÁ‡ ‚ ‡ÒÚ‚Ó Â Ó· ‡ÁÛ- ˛ÚÒfl Ô Ó‰ÛÍÚ˚, ÔÓÒÚ ÓÂÌÌ˚ ̇ ÓÒÌÓ‚Â ÓÎÓ‚Ó„‡ÎÓ„ÂÌÌ˚ı ÓÍÚ‡- ˝‰ ˘ÂÒÍËı „ ÛÔÔË Ó‚ÓÍ ÒÓÒÚ‡‚‡ Sn(OH)6–xClx. з‡·О˛‰‡˛ЪТfl Л ·УОВВ „ОЫ·УНЛВ ЛБПВМВМЛfl ‚ ЛТıУ‰МУП ‡ТЪ‚У В, Т‚flБ‡ММ˚В Т Ф У- ЪВН‡МЛВП ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛУММ˚ı Л УНТУОflˆЛУММ˚ı Ф УˆВТТУ‚ Л У·-‡БУ‚‡МЛВП УОУ‚УНЛТОУ У‰М˚ı ФУОЛПВ М˚ı НУПФОВНТУ‚, ФУТЪ-УВММ˚ı М‡ УТМУ‚В УНТЛ‰М˚ı УНЪ‡˝‰ Л˜ВТНЛı „ ЫФФЛ У‚УН SnO6. ДМЛУМ SnCl62– Ф ЛТЫЪТЪ‚ЫВЪ ‚ ЛТıУ‰МУП ‡ТЪ‚У В ‚ У˜ВМ¸ МВ·УО¸- ¯Лı НУОЛ˜ВТЪ‚‡ı. л ЫПВМ¸¯ВМЛВП ‡ЪУПМУ„У УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Sn Ф У- ЛТıУ‰flЪ Ф В‚ ‡˘ВМЛfl УОУ‚У„‡ОУ„ВММ˚ı „ ЫФФЛ У‚УН Sn(OH)6–xClx ‚ „Л‰ УНТУТЪ‡ММ‡ЪМ˚В Sn(OH)6 Ë ÓÍÒˉÌ˚ SnO6, Ф Л‚У‰fl˘ЛВ Н Ы‚ВОЛ˜ВМЛ˛ ТУ‰В К‡МЛfl Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡ ‚ БУОВ. щОВНЪ УММУ-ПЛН УТНУФЛ˜ВТНЛВ Л ВМЪ„ВМУ„ ‡ЩЛ˜ВТНЛВ ‰‡ММ˚В ФУН‡Б˚‚‡˛Ъ, ˜ЪУ Ф Л ‡ЪУПМУП УЪМУ¯ВМЛЛ Cl/Sn < 2,0–2,5 ‚ ‡ТЪ‚У-В ЩУ ПЛ Ы˛ЪТfl Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНЛВ НУООУЛ‰М˚В ˜‡ТЪЛˆ˚ ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡ ‡БПВ УП 5,0–8,0 МП, Ф Л˜ВП ‚ ‚Л‰В SnO2 М‡ıУ‰ЛЪТfl ·УОВВ 60% ‚ТВ„У УОУ‚‡ ‚ ТЛТЪВПВ. й‰МУ‚ ВПВММУ ТФВНЪ ˚ дк ЫН‡Б˚‚‡˛Ъ М‡ Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛВ ‚ НУООУЛ‰М˚ı ˜‡ТЪЛˆ‡ı „Л‰ УНТУТЪ‡ММ‡ЪМ˚ı Л УОУ‚У„‡ОУ„ВММ˚ı „ ЫФФЛ У‚УН. щНТФВ ЛПВМЪ‡О¸М˚В ВБЫО¸Ъ‡Ъ˚ ЫН‡Б˚‚‡˛Ъ М‡ ТОУКМ˚И ı‡ ‡НЪВ ТЪ УВМЛfl НУООУЛ‰М˚ı ˜‡ТЪЛˆ. ь‰ У НУООУЛ‰МУИ ˜‡ТЪЛˆ˚ ТУТЪУЛЪ ЛБ Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡, Ъ. В. ЛБ ЫФ‡НУ‚‡ММ˚ı УНЪ‡˝‰ Л˜ВТНЛı „ ЫФФЛ У‚УН SnO6, ‡ ФУ‚В ıМУТЪМ˚И ТОУИ У· ‡БУ‚‡М „Л‰ УНТУТЪ‡ММ‡ЪМ˚ПЛ Л УОУ‚У„‡- ОУ„ВММ˚ПЛ „ ЫФФЛ У‚Н‡ПЛ. З У·˘ВП ТОЫ˜‡В ТУТЪ‡‚ НУООУЛ‰МУИ ˜‡ТЪЛˆ˚ ПУКМУ ЛБУ· ‡БЛЪ¸ ‚˚ ‡КВМЛВП

mSnO2 nSnOıéHÛCl4–2x–Û, „‰Â 0 < ı < 2; 0 < Û < 4.

и В‰ОУКВММ‡fl ПУ‰ВО¸ УЪ ‡К‡ВЪ ‚Б‡ЛПМУВ Ф В‚ ‡˘ВМЛВ „ ЫФФЛ У‚УН ‚ Б‡‚ЛТЛПУТЪЛ УЪ ЫТОУ‚ЛИ У· ‡·УЪНЛ, ‡ Ъ‡НКВ У·˙- В‰ЛМflВЪ ‰‚В Ф УЪЛ‚УФУОУКМ˚В ЪУ˜НЛ Б ВМЛfl М‡ Ф Л У‰Ы УОУ‚flМ- М˚ı НЛТОУЪ, ТЫ˘ВТЪ‚Ы˛˘ЛВ ‚ ОЛЪВ ‡ЪЫ В [60, 61]. ЦТОЛ УТМУ‚Ы ТЪ УВМЛfl ˜‡ТЪЛˆ ТУТЪ‡‚ОflВЪ ‰ЛУНТЛ‰ УОУ‚‡, Н‡Н ‚ ‡ТТПУЪ ВММУП ‚˚¯В ТОЫ˜‡В, ЪУ Ъ‡НЫ˛ УОУ‚flММЫ˛ НЛТОУЪЫ ПУКМУ УЪМВТЪЛ Н ТУ- В‰ЛМВМЛflП, ‚ НУЪУ ˚ı УЪТЫЪТЪ‚ЫВЪ ТЪВıЛУПВЪ Л˜ВТН‡fl Т‚flБ¸ ‚У- ‰˚ Т УНТЛ‰УП. ЦТОЛ УТМУ‚‡ ТЪ УВМЛfl ˜‡ТЪЛˆ˚ – „Л‰ УНТУТЪ‡ММ‡Ъ- М˚В „ ЫФФЛ У‚НЛ, ЪУ ˝ЪЫ УОУ‚flММЫ˛ НЛТОУЪЫ ПУКМУ УЪМВТЪЛ Н ТУВ‰ЛМВМЛflП, ‚ НУЪУ ˚ı ТЫ˘ВТЪ‚ЫВЪ ТЪВıЛУПВЪ Л˜ВТН‡fl Т‚flБ¸ ‚У‰˚ Т ‰ЛУНТЛ‰УП.

1.4. йЕкДбйЗДзаЦ бйгь ЙаСкйдлаСД сакдйзаь ика щгЦднкйгабЦ кДлнЗйкД пгйкаСД сакдйзаь

й· ‡БУ‚‡МЛВ БУОfl „Л‰ УНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ‡ТЪ‚У ‡ ZrOCl2 ‚ У‰МУН‡ПВ МУП ˝ОВНЪ УОЛБВ В ЛБЫ˜‡ОЛ ‚ ‡·У- Ъ‡ı [30, 47]. б‡ ФУТОВ‰МВВ ‚ ВПfl ‰УТЪЛ„МЫЪ˚ БМ‡˜ЛЪВО¸М˚В ЫТФВıЛ ‚ ıЛПЛЛ ‚У‰М˚ı ‡ТЪ‚У У‚ ˆЛ НУМЛfl. йТМУ‚М˚В ВБЫО¸Ъ‡Ъ˚ ЛТТОВ‰У‚‡МЛИ У·ТЫК‰ВМ˚ ‚ У·БУ М˚ı ‡·УЪ‡ı [11, 50, 67, 80]. к‡Б- М˚ПЛ ЩЛБЛ˜ВТНЛПЛ ПВЪУ‰‡ПЛ ·˚ОУ ФУН‡Б‡МУ, ˜ЪУ ЛУМ ˆЛ НУМЛ- О‡ ‚ Ъ‚В ‰˚ı ТУОflı Л ‚У‰М˚ı ‡ТЪ‚У ‡ı УЪТЫЪТЪ‚ЫВЪ Л УТМУ‚МУИ ТЪ ЫНЪЫ МУИ В‰ЛМЛˆВИ ˆЛ НУМЛfl ‚ ЫН‡Б‡ММ˚ı ТУВ‰ЛМВМЛflı fl‚ОflВЪТfl ˜ВЪ˚ Вı˜ОВММ˚И ˆЛ НУМЛВ‚˚И „Л‰ УНТУНУПФОВНТ У·˘ВИ

ЩУ ПЫОУИ [Zr4(OH)8(H2O)16]8+…Cl8–. аУМ˚ ˆЛ НУМЛfl ‚ ЪВЪ ‡ПВ - МУП НУПФОВНТВ М‡ФУОУ‚ЛМЫ „Л‰ УОЛБУ‚‡М˚, ‡ТФУОУКВМ˚ ‚ Ы„-

О‡ı ТОВ„Н‡ ЛТН‡КВММУ„У Н‚‡‰ ‡Ъ‡ Л ТУВ‰ЛМВМ˚ ‰ Ы„ Т ‰ Ы„УП ‰Л- УОУ‚˚ПЛ Т‚flБflПЛ, М‡ıУ‰fl˘ЛПЛТfl ‚˚¯В ФОУТНУТЪЛ Н‚‡‰ ‡Ъ‡ Л МЛКВ МВВ. д‡К‰˚И ЛУМ ˆЛ НУМЛfl УН ЫКВМ ˜ВЪ˚ ¸Пfl йз-„ ЫФФ‡ПЛ Л ˜ВЪ˚ ¸Пfl ПУОВНЫО‡ПЛ ‚У‰˚ ‚ ‚Л‰В ‡МЪЛФ ЛБП˚. пОУ Л‰-ЛУМ˚ МВФУТ В‰ТЪ‚ВММУ Т ˆЛ НУМЛВП МВ Т‚flБ‡М˚, ‡ ‡ТФУО‡„‡˛ЪТfl ‚У ‚МВ¯МВИ НУУ ‰ЛМ‡ˆЛУММУИ ТЩВ В, МВИЪ ‡ОЛБЫfl Б‡ fl‰ ЪВЪ ‡ПВ - МУ„У НУПФОВНТ‡. еВЪУ‰УП ‡ТТВЛ‚‡МЛfl ВМЪ„ВМУ‚ТНЛı ОЫ˜ВИ, ТФВНЪ УТНУФЛВИ НУП·ЛМ‡ˆЛУММУ„У ‡ТТВflМЛfl Т‚ВЪ‡ Л ‰ Ы„ЛПЛ ПВЪУ‰‡ПЛ ·˚ОУ ФУН‡Б‡МУ [47, 48, 68, 69], ˜ЪУ Ф Л ‡ТЪ‚У ВМЛЛ ıОУ - УНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl ‚ ‚У‰В УТМУ‚МУИ ТЪ ЫНЪЫ М˚И ˝ОВПВМЪ ˆЛ - НУМЛfl [Zr4(OH)8(H2O)16]8+…Cl8– ТУı ‡МflВЪТfl. С‡О¸МВИ¯ВВ ФУ‚В‰В- МЛВ ˆЛ НУМЛfl ‚ ‡ТЪ‚У В Т‚flБ‡МУ Т „Л‰ УОЛБУП Л ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛВИ ЫН‡Б‡ММУ„У „Л‰ УНТУНУПФОВНТ‡. з‡Л·УОВВ ФУ‰ У·МУ ˝ЪЛ Ф УˆВТТ˚ ‡ТТПУЪ ВМ˚ ‚ ‡·УЪВ [50]. иВ ‚‡fl ТЪ‡‰Лfl „Л‰ УОЛБ‡ „Л‰ УНТУНУПФОВНТ‡ У· ‡ЪЛП‡ Л ТУФ У‚УК‰‡ВЪТfl ФУМЛКВМЛВП Б‡ fl‰‡ ‰У 4+:

H2O

[Zr4(OH)8(H2O)16]8+…8Cl– → [Zr4(OH)12(H2O)12]4+…4Cl– + 4HCl. (7)

иВ ‚‡fl ТЪ‡‰Лfl „Л‰ УОЛБ‡ (7) Ф ‡НЪЛ˜ВТНЛ Б‡‚В ¯‡ВЪТfl Ф Л Ф Л„УЪУ‚ОВМЛЛ ЛТıУ‰МУ„У ‡ТЪ‚У ‡ ıОУ Л‰‡ ˆЛ НУМЛfl, ˜ЪУ ·˚ОУ ФУН‡Б‡МУ ПВЪУ‰УП ˝ОВНЪ УФ У‚У‰МУТЪЛ [50]. иУТОВ‰Ы˛˘ЛИ „Л‰-УОЛБ „Л‰ УНТУНУПФОВНТ‡ Т ‡ЪУПМ˚П УЪМУ¯ВМЛВП Cl/Zr = 1,0 (‚ЪУ ‡fl ТЪ‡‰Лfl „Л‰ УОЛБ‡) ТУФ У‚УК‰‡ВЪТfl У· ‡БУ‚‡МЛВП У‰МУ„У МВИЪ ‡О¸МУ„У ˆЛ НУМЛВ‚У„У ˆВМЪ ‡ ‚ НУПФОВНТВ, fl‚Оfl˛˘В„УТfl ЛТıУ‰МУИ ЪУ˜НУИ ‰Оfl ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ. ЗБ‡ЛПУ‰ВИТЪ‚ЛВ МВИЪ ‡О¸- МУ„У ˆВМЪ ‡ ˆЛ НУМЛfl У‰МУ„У „Л‰ УНТУНУПФОВНТ‡ Т У‰МУБ‡ fl‰-

кЛТ. 14. иУОЛПВ ЛБ‡ˆЛfl ЪВЪ ‡ПВ М˚ı „Л‰ УНТУНУПФОВНТУ‚ ˆЛ НУМЛfl:

‡ – ‰ЛПВ М˚И „Л‰ УНТУНУПФОВНТ ˆЛ НУМЛfl; ·, ‚ – ФУОЛПВ М˚В „Л‰ УНТУНУПФОВНТ˚ ˆЛ НУМЛfl, ТУТЪУfl˘ЛВ ЛБ Ъ Вı Л ˜ВЪ˚ Вı ЪВЪ ‡ПВ М˚ı НУПФОВНТУ‚

М˚П ЛОЛ МВИЪ ‡О¸М˚П ˆЛ НУМЛ- В‚˚ПЛ ˆВМЪ ‡ПЛ ‰ Ы„У„У „Л‰ У- НУПФОВНТ‡ Т ЩУ ПЛ У‚‡МЛВП ‰ЛУОУ‚УИ (ПУТЪЛНУ‚УИ) Т‚flБЛ Ф В‰ТЪ‡‚ОflВЪ ТУ·УИ В‡НˆЛ˛ ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ. з‡ ЛТ. 14, ‡ ФУН‡Б‡М ‰ЛПВ М˚И НУПФОВНТ ˆЛ НУМЛfl, ‚УБМЛН‡˛˘ЛИ ‚ В- БЫО¸Ъ‡ЪВ ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ ‰‚Ыı ЪВЪ ‡ПВ М˚ı НУПФОВНТУ‚ ˆЛ - НУМЛfl. з‡ ЛТЫМНВ ˜В М˚ПЛ Н ЫКН‡ПЛ У·УБМ‡˜ВМ˚ ЛУМ˚ ˆЛ НУМЛfl, КЛ М˚ПЛ ОЛМЛflПЛ – ЪВЪ ‡ПВ М˚И НУПФОВНТ ˆЛ НУМЛfl, ЪУМНЛПЛ – ‰ЛУОУ‚˚В Т‚flБЛ, У· ‡БЫ˛˘ЛВТfl ‚ ВБЫО¸Ъ‡ЪВ ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ. аУМ˚ ˆЛ НУМЛfl 1–4 ‚ ЪВЪ ‡ПВ МУП НУПФОВНТВ ЛПВ˛Ъ ТУТЪ‡‚ НУУ ‰ЛМ‡ˆЛУММУИ ТЩВ ˚ [Zr(OH)4]0. б‡ fl‰ ЛУМ‡ ˆЛ НУМЛfl ФУОМУТЪ¸˛ НУПФВМТЛ-У‚‡М, Л ТУТЪ‡‚ ТЩВ ˚ ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ЫВЪ „Л‰ УНТЛ‰Ы ˆЛ НУМЛfl. лУТЪ‡‚ НУУ ‰ЛМ‡ˆЛУММУИ ТЩВ-˚ ЛУМУ‚ 5–8 ЛПВВЪ ‚Л‰ [Zr(OH)3]+. иУОУКЛЪВО¸М˚И Б‡-fl‰ ЛУМУ‚ ˆЛ НУМЛfl НУПФВМТЛ-ЫВЪТfl Cl–-ЛУМ‡ПЛ. З ˆВОУП ТУТЪ‡‚ ФУОЛПВ МУ„У НУПФОВН- Т‡ ПУКМУ ЛБУ· ‡БЛЪ¸ ‚˚ ‡КВМЛВП 4Zr(OH)4 4Zr(OH)3+…Cl4.

ФУОУКЛЪ¸, ·Ы‰ВЪ Ф УıУ‰ЛЪ¸ Т Ы˜‡ТЪЛВП ЛУМУ‚ Zr 1, 2 Ë 3, 4, Ъ‡Н Н‡Н УМЛ МВ МВТЫЪ ЛБ·˚ЪУ˜МУ„У Б‡ fl‰‡.

кЛТ. 15. лФВНЪ ˚ дк Н ЛТЪ‡ООУ„Л- ‰ ‡Ъ‡ ZrйCl2 8ç2é Ë ‡ÒÚ‚Ó ‡ ıÎÓ ÓÍÒˉ‡ ˆË ÍÓÌËfl ‚ ıӉ ˝ÎÂÍÚ ÓÎËÁ‡:

1 – Í ËÒÚ‡ÎÎӄˉ ‡Ú; 2 – 1 ÏÓθ/Î ‡ÒÚ‚Ó ZréCl2 ‚ 2 ÏÓθ/Î çCl; 3 – ‡ТЪ‚У Т ‡ЪУПМ˚П УЪМУ¯ВМЛВП Cl/Zr = 2,0; 4 – Т УЪМУ¯ВМЛВП Cl/Zr = 0,97; 5 – Т УЪМУ¯ВМЛВП Cl/Zr = 0,55

ç‡ ËÒ. 14, ·, ‚ ФУН‡Б‡- М˚ ФУОЛПВ М˚В „Л‰ УНТУНУПФОВНТ˚ ˆЛ НУМЛfl, ТУТЪУfl˘ЛВ ЛБ Ъ Вı Л ˜ВЪ˚ Вı ЪВЪ ‡ПВ М˚ı ˆЛ НУМЛВ‚˚ı НУПФОВНТУ‚. пЛПЛ˜ВТНЛИ ТУТЪ‡‚ НУПФОВНТ‡, ТУТЪУfl- ˘В„У ЛБ Ъ Вı ˆЛ НУМЛВ- ‚˚ı ˆЛНОУ‚, ЛПВВЪ ‚Л‰ 6Zr(OH)46Zr(OH)3+…Cl6–.

пЛПЛ˜ВТНЛИ ТУТЪ‡‚ ФУОЛПВ МУ„У НУПФОВНТ‡ ЛБ ˜ВЪ˚ Вı ˆЛ НУМЛВ‚˚ı ˆЛНОУ‚ ЛПВВЪ ‚Л‰

8Zr(OH)48Zr(OH)3+…Cl8–, ‡ЪУПМУВ УЪМУ¯ВМЛВ Cl/Zr = 0,5. лУУЪ‚ВЪТЪ‚ВММУ ТУТЪ‡‚ НУООУЛ‰МУИ ˜‡ТЪЛˆ˚ „Л‰ УНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ‚ У·˘ВП ТОЫ˜‡В ПУКМУ ЛБУ· ‡БЛЪ¸ ‚˚ ‡КВМЛВП mZr(OH)4nZr(OH)3+…Cln–.

лЪВФВМ¸ ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ „Л‰ УНТУНУПФОВНТУ‚ ПУКВЪ ·˚Ъ¸ Уı‡ ‡НЪВ ЛБУ‚‡М‡ ‰УОВИ ПУТЪЛНУ‚˚ı ЛУМУ‚ ˆЛ НУМЛfl (α) [50]. З ‡·УЪВ [47] ЛТТОВ‰У‚‡МУ У· ‡БУ‚‡МЛВ БУОfl „Л‰ УНТЛ‰‡ ˆЛ - НУМЛfl Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ‡ТЪ‚У ‡ ıОУ УНЛТЛ ˆЛ НУМЛfl ‚ У‰МУН‡- ПВ МУП ˝ОВНЪ УОЛБВ В Т Ф ЛПВМВМЛВП ПВЪУ‰У‚ ˝ОВНЪ УФ У‚У‰- МУТЪЛ, ТФВНЪ УТНУФЛЛ НУП·ЛМ‡ˆЛУММУ„У ‡ТТВflМЛfl Т‚ВЪ‡ Л УФ-В‰ВОВМЛfl ‚flБНУТЪЛ ‡ТЪ‚У У‚. з‡ ЛТ. 15 Ф В‰ТЪ‡‚ОВМ˚ ТФВНЪ-˚ дк ‡ТЪ‚У У‚ ıОУ УНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl Л Н ЛТЪ‡ООУ„Л‰ ‡Ъ‡ ZrOCl28H2O.

кВМЪ„ВМУ„ ‡ЩЛ˜ВТНЛВ ЛТТОВ‰У‚‡МЛfl [68, 69] ФУ‰Ъ‚В К‰‡˛Ъ ТФВНЪ УТНУФЛ˜ВТНЛВ ‰‡ММ˚В У ‰УПЛМЛ Ы˛˘ВИ ЩУ ПВ Ф ЛТЫЪТЪ‚Лfl П‡Н УНУОЛ˜ВТЪ‚ ˆЛ НУМЛfl ‚ ТУОflМУНЛТО˚ı ‡ТЪ‚У ‡ı ‚ ‚Л‰В ЪВЪ ‡ПВ ‡. и Л ‡ТЪ‚У ВМЛЛ ZrOCl2 8H2O ‚ ‚У‰В ( ЛТ. 15) М‡·О˛‰‡˛ЪТfl Ы¯Л ВМЛВ Л Т‰‚Л„ ОЛМЛИ дк ЪВЪ ‡ПВ МУ„У НУПФОВНТ‡ ˆЛ НУМЛfl ‚ У·О‡ТЪЛ МЛБНЛı ˜‡ТЪУЪ. и Л ˝ОВНЪ УОЛБВ

кЛТ. 16. ᇂЛТЛПУТЪ¸ ˝ОВНЪ У- Ф У‚У‰МУТЪЛ χ Л ‰УОЛ ПУТЪЛНУ- ‚˚ı ЛУМУ‚ ˆЛ НУМЛfl α УЪ ‡ЪУПМУ„У УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Zr ‚ ıУ‰В ˝ОВНЪ УОЛБ‡

‡ТЪ‚У ‡ Т ЫПВМ¸¯ВМЛВП УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Zr ЛМЪВМТЛ‚МУТЪ¸ ОЛМЛИ ТМЛК‡ВЪТfl Л ОЛМЛЛ, Ы¯Л flflТ¸ Л Т‰‚Л„‡flТ¸ ‰‡ОВВ ‚ У·О‡ТЪ¸ МЛБНЛı ˜‡ТЪУЪ, У· ‡БЫ˛Ъ ¯Л УНЛВ ФУОУТ˚. иУОЫ- ˜ВММ˚В ‰‡ММ˚В ЫН‡Б˚‚‡-

˛Ъ М‡ Ф УЪВН‡МЛВ „Л‰ УОЛБ‡ ЪВЪ ‡ПВ МУ„У НУПФОВНТ‡ Т Б‡ПВМУИ ПУОВНЫО˚ ‚У‰˚ ФЛ ‡ПЛ‰‡О¸МУИ „ ЫФФЛ У‚НЛ „Л‰ УНТУНУПФОВНТ‡ ˆЛ НУМЛfl М‡ йз-„ ЫФФЫ Л ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛ˛ ЪВЪ ‡- ПВ М˚ı НУПФОВНТУ‚.

з‡ ЛТ. 16 Ф В‰ТЪ‡‚ОВМ˚ Б‡‚ЛТЛПУТЪЛ ˝ОВНЪ УФ У‚У‰МУТЪЛ Л ‰УОЛ ПУТЪЛНУ‚˚ı ЛУМУ‚ ˆЛ НУМЛfl УЪ ‡ЪУПМУ„У УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Zr ‚ ıУ‰В ˝ОВНЪ УОЛБ‡ 1 ПУО¸/О ‡ТЪ‚У ‡ ZrOCl2. аБ МВ„У ТОВ‰ЫВЪ, ˜ЪУ Т ЫПВМ¸¯ВМЛВП УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Zr Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ‰УОfl ПУТЪЛНУ‚˚ı ЛУМУ‚ ˆЛ НУМЛfl ‚УБ ‡ТЪ‡ВЪ, ˜ЪУ ЫН‡Б˚‚‡ВЪ М‡ ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛ˛ „Л‰ УНТУНУПФОВНТУ‚ ФУ ПВ В Ы‰‡ОВМЛfl ТУОflМУИ НЛТОУЪ˚ ЛБ ‡ТЪ‚У ‡. й Ф УЪВН‡МЛЛ ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛЛ Т‚Л- ‰ВЪВО¸ТЪ‚Ы˛Ъ Ъ‡НКВ ТФВНЪ ˚ дк ‡ТЪ‚У У‚, УЪУ· ‡ММ˚ı ‚ ıУ- ‰В ˝ОВНЪ УОЛБ‡ (ТП. ЛТ. 15). СУОfl ПУТЪЛНУ‚˚ı ЛУМУ‚ ˆЛ НУМЛfl ТУТЪ‡‚ОflВЪ ‚ВОЛ˜ЛМЫ 54% Ф Л УЪМУ¯ВМЛЛ Cl/Zr = 0,55. кВИМЪВМУП [50] ·˚ОУ М‡И‰ВМУ, ˜ЪУ ‚ ФУОМУТЪ¸˛ МВИЪ ‡ОЛБУ‚‡ММУП ˘ВОУ˜¸˛ ‡ТЪ‚У В ZrOCl2 Т У· ‡БУ‚‡МЛВП „Л‰ УНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl ‰УОfl ПУТЪЛНУ‚˚ı ЛУМУ‚ ˆЛ НУМЛfl ТУТЪ‡‚ЛО‡ ЪЫ КВ Т‡ПЫ˛ ‚ВОЛ˜ЛМЫ 52–56%. щЪУ ЫН‡Б˚‚‡ВЪ М‡ ЪУ, ˜ЪУ Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ‡ТЪ‚У ‡ ıОУ Л‰‡ ˆЛ НУМЛfl ‰У ‡ЪУПМУ„У УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Zr ПВМВВ 0,6 ЩУ ПЛ ЫВЪТfl НУООУЛ‰М˚И ‡ТЪ‚У „Л‰ УНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl Т П‡НТЛП‡О¸МУИ ‰Оfl ‰‡ММ˚ı ЫТОУ‚ЛИ ТЪВФВМ¸˛ ФУОЛПВ Л- Б‡ˆЛЛ. С‡О¸МВИ¯ВВ ТМЛКВМЛВ Cl/Zr ‚ ‡ТЪ‚У В МВ ТУФ У‚УК‰‡- ВЪТfl ФУОЛПВ ЛБ‡ˆЛВИ, ‡ Т‚flБ‡МУ Т МВИЪ ‡ОЛБ‡ˆЛВИ ФУ‚В ıМУТЪ- М˚ı ıОУ -ЛУМУ‚ Л Т‚У·У‰МУИ ТУОflМУИ НЛТОУЪ˚ Л НУ‡„ЫОflˆЛВИ НУООУЛ‰М˚ı ˜‡ТЪЛˆ. СЛЩ ‡НˆЛВИ ˝ОВНЪ УМУ‚ ·˚ОУ ЫТЪ‡МУ‚ОВМУ [30], ˜ЪУ НУООУЛ‰М˚В ˜‡ТЪЛˆ˚ ЛПВ˛Ъ ‡ПУ ЩМЫ˛ ТЪ ЫНЪЫ Ы. пЛПЛ˜ВТНЛИ ТУТЪ‡‚ НУООУЛ‰М˚ı ˜‡ТЪЛˆ, Н‡Н ФУН‡Б‡МУ ‚˚¯В,

кЛТ. 17. ᇂЛТЛПУТЪ¸ ‚flБНУТЪЛ ‡ТЪ‚У-У‚ η УЪ УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Zr

ПУКМУ ЛБУ· ‡БЛЪ¸ ‚˚ ‡КВМЛВП mZr(OH)4nZr(OH)3+…Cln–. ь‰-У ˜‡ТЪЛˆ˚ ТУТЪУЛЪ ЛБ „Л‰ У- НТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl, ‡ ФУ‚В ıМУТЪ- М˚И ТОУИ У· ‡БУ‚‡М „Л‰ УНТЛıОУ Л‰УП ˆЛ НУМЛfl. пОУ -ЛУМ˚ МВФУТ В‰ТЪ‚ВММУ Т ˆЛ НУМЛВП МВ Т‚flБ‡М˚, ‡ ‡ТФУО‡„‡˛ЪТfl ‚У ‚МВ¯МВИ НУУ ‰ЛМ‡ˆЛУММУИ ТЩВ-В, МВИЪ ‡ОЛБЫfl ФУОУКЛЪВО¸- М˚И Б‡ fl‰ НУООУЛ‰МУИ ˜‡ТЪЛˆ˚.

б‡ fl‰ ˜‡ТЪЛˆ˚ У·ВТФВ˜Л‚‡ВЪ ‚˚ТУНЫ˛ ТЪ‡·ЛО¸МУТЪ¸ БУОfl, НУЪУ-˚И ‰ОЛЪВО¸МУВ ‚ ВПfl ПУКВЪ ı ‡МЛЪ¸Тfl ·ВБ ЛБПВМВМЛfl ‡„ В„‡- ЪЛ‚МУИ ЫТЪУИ˜Л‚УТЪЛ. щНТФВ ЛПВМЪ‡О¸М˚В ‰‡ММ˚В ФУ ˝ОВНЪ У- Ф У‚У‰МУТЪЛ БУОfl ФУН‡Б˚‚‡˛Ъ, ˜ЪУ, М‡Ф ЛПВ , Ф Л УЪМУ¯ВМЛЛ Cl/Zr = 0,55 НУМˆВМЪ ‡ˆЛfl Т‚У·У‰МУИ ТУОflМУИ НЛТОУЪ˚ ‡‚М‡ 0,055 ПУО¸/О, ˜ЪУ ТУТЪ‡‚ОflВЪ ‚ТВ„У УНУОУ 10% ıОУ -ЛУМУ‚, Ф Л- ТЫЪТЪ‚Ы˛˘Лı ‚ ТЛТЪВПВ. йТЪ‡О¸М˚В 90% ıОУ -ЛУМУ‚ Т‚flБ‡М˚ ‚ ФУОЛПВ М˚ı НУПФОВНТ‡ı ‚ ‚Л‰В Ф УЪЛ‚УЛУМУ‚.

ЗflБНУТЪ¸ ‡ТЪ‚У У‚ ıОУ Л‰‡ ˆЛ НУМЛfl ‚ ıУ‰В ˝ОВНЪ УОЛБ‡ ‰У УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Zr = 1,0 Ф ‡НЪЛ˜ВТНЛ МВ ЛБПВМflВЪТfl ( ЛТ. 17). л ЫПВМ¸¯ВМЛВП ЫН‡Б‡ММУ„У УЪМУ¯ВМЛfl Cl/Zr ‚flБНУТЪ¸ ‚УБ ‡ТЪ‡- ВЪ, УТУ·ВММУ ТЫ˘ВТЪ‚ВММУ Ф Л Cl/Zr ПВМВВ 0,6. иУ ВУОУ„Л˜ВТНЛП Т‚УИТЪ‚‡П ‡ТЪ‚У ˚ Т УЪМУ¯ВМЛВП Cl/Zr > 0,6 fl‚Оfl˛ЪТfl М¸˛ЪУ-

МУ‚ТНЛПЛ КЛ‰НУТЪflПЛ, ‡ ‡Т- Ъ‚У ˚ Т Cl/Zr < 0,6 УЪМУТflЪТfl Н ТО‡·УТЪ ЫНЪЫ Л У‚‡ММ˚П НУООУЛ‰М˚П ТЛТЪВП‡П ( ЛТ. 18).

З ‡·УЪВ [74] Ф Л ˝ОВНЪ У- ОЛБВ ‡ТЪ‚У У‚ ıОУ УНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl УФ В‰ВОflОЛ ‡БПВ ˚ ˜‡ТЪЛˆ ПВЪУ‰УП ‡‚ЪУНУ ВОflˆЛУММУИ ТФВНЪ УТНУФЛЛ Н‚‡БЛ-

кЛТ. 18. ᇂЛТЛПУТЪ¸ ‚flБНУТЪЛ ‡ТЪ‚У-У‚ η УЪ М‡Ф flКВМЛfl Т‰‚Л„‡ ê Ô Ë ÓÚÌÓ¯ÂÌËflı Cl/Zr:

1 – 2,0; 2 – 0,67; 3 – 0,60; 4 – 0,55

ЫФ Ы„У„У ‡ТТВflМЛfl Т‚ВЪ‡. бУОЛ „Л‰ УНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl ТУ‰В К‡Ъ ‚ ТУТЪ‡‚В ˜‡ТЪЛˆ˚ ‡БПВ УП 40–70 Л 100–400 МП, НУЪУ ˚В ‡‚ЪУ ˚ Т˜ЛЪ‡˛Ъ ‡„ В„‡Ъ‡ПЛ ·УОВВ ПВОНЛı ФВ ‚Л˜М˚ı ˜‡ТЪЛˆ ‡БПВ УП ФУ fl‰Н‡ 4–6 МП. й· ‡БЫ˛˘ЛВТfl Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ФУОЛПВ М˚В НУПФОВНТ˚ ‰УТЪ‡ЪУ˜МУ ТЪ‡·ЛО¸М˚ Л ТУı ‡Мfl˛ЪТfl ФУТОВ ‚˚ТЫ¯Л- ‚‡МЛfl У· ‡БˆУ‚ Ф Л НУПМ‡ЪМУИ ЪВПФВ ‡ЪЫ В.

1.5. йЕкДбйЗДзаЦ бйгЦв ика щгЦднкйгабЦ СЗмпдйеийзЦзнзхп кДлнЗйкйЗ пгйкаСйЗ еЦнДггйЗ

З ‡·УЪВ [70] Т Ф ЛПВМВМЛВП ТФВНЪ УТНУФЛЛ дк ЛТТОВ‰У‚‡МУ У· ‡БУ‚‡МЛВ БУОfl Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ‰‚ЫıНУПФУМВМЪМУ„У ‚У‰МУ„У‡ТЪ‚У ‡ TiCl4 Ë SnCl4, ÒӉ ʇ˘Â„Ó 60 ÏÓÎ.% TiCl4 Ë 40 ÏÓÎ.% SnCl4. к‡ТЪ‚У „УЪУ‚ЛОЛ ФЫЪВП ТПВ¯ВМЛfl ‡Т˜ВЪМ˚ı У·˙ВПУ‚ 1,5 ПУО¸/О ‡ТЪ‚У ‡ TiCl4 Ë 1,5 ÏÓθ/Î ‡ÒÚ‚Ó ‡ SnCl4. щОВНЪ У- ОЛБ ‡ТЪ‚У ‡ Ф У‚У‰ЛОЛ ‚ Ъ ВıН‡ПВ МУП ˝ОВНЪ УОЛБВ В Т ФУ‰‡-

˜ВИ ‡ТЪ‚У ‡ ‚ Т В‰М˛˛ Н‡ПВ Ы, УЪ‰ВОВММЫ˛ УЪ Н‡ЪУ‰МУИ Л ‡МУ‰МУИ Н‡ПВ ЛУМУУ·ПВММ˚ПЛ ПВП· ‡- М‡ПЛ. з‡ ЛТ. 19 Ф В‰ТЪ‡‚- ОВМ ТФВНЪ дк ‰‚ЫıНУПФУМВМЪМУ„У ЛТıУ‰МУ„У ‡Т- Ъ‚У ‡, НУЪУ ˚И ТУФУТЪ‡‚- ОВМ ТУ ТФВНЪ ‡ПЛ дк ЛМ‰Л‚Л‰Ы‡О¸М˚ı ‚У‰М˚ı‡ТЪ‚У У‚ TiCl4 Ë SnCl4 (1 ÏÓθ/Î).

З ТФВНЪ В ‰‚ЫıНУПФУМВМЪМУ„У ıОУ Л‰МУ„У ‡Т- Ъ‚У ‡ Ф ЛТЫЪТЪ‚ЫВЪ ОЛМЛfl Ф Л 334 ТП–1, УЪМУТfl˘‡flТfl Н НУОВ·‡МЛ˛ Т‚flБЛ Sn–Cl, ТО‡·˚В ОЛМЛЛ Ф Л 975, 910

кЛТ. 19. лФВНЪ ˚ дк ‚У‰М˚ı ıОУ Л‰М˚ı ‡ТЪ‚У У‚ УОУ‚‡ Л ЪЛЪ‡М‡:

1 – 1 ÏÓθ/Î, Sn/Cl4; 2 – ‰‚ЫıНУПФУМВМЪ- М˚И ‡ТЪ‚У Sn/Cl4 (60 ÏÓÎ.%) – TiCl4 (40 ÏÓÎ.%); 3 – 1 ÏÓθ/Î TiCl4

Ë392 ÒÏ–1 Л ¯Л УН‡fl ФУОУТ‡ ‚ У·О‡ТЪЛ 350–550 ТП–1, ı‡ ‡НЪВ - М˚В ‰Оfl НУОВ·‡МЛИ Ф У‰ЫНЪУ‚ „Л‰ УОЛБ‡ ЪЛЪ‡М‡. гЛМЛЛ Ф Л 910

Ë975 ÒÏ–1 fl‚Оfl˛ЪТfl ОУН‡О¸М˚П НУОВ·‡МЛВП ЫНУ У˜ВММУИ Т‚flБЛ Ti–O ‚ Ф У‰ЫНЪ‡ı „Л‰ УОЛБ‡, ‡ ОЛМЛfl 392 ТП–1 Ф ЛМ‡‰ОВКЛЪ Н ‚‡- ОВМЪМУПЫ НУОВ·‡МЛ˛ Т‚flБЛ Ti–Cl [37].

з‡ОЛ˜ЛВ ‚ ТФВНЪ В ОЛМЛИ Ф Л 910 Л 975 ТП–1 – ТФВНЪ УТНУФЛ- ˜ВТНЛИ Н ЛЪВ ЛИ Ф ЛТЫЪТЪ‚Лfl ‚ ТЛТЪВПВ ‚ Н‡˜ВТЪ‚В Ф У‰ЫНЪУ‚ „Л‰ УОЛБ‡ ФУОЛПВ ЛБУ‚‡ММ˚ı ЪЛЪ‡М‡Ъ-ЛУМУ‚, ФУТЪ УВММ˚ı М‡ УТМУ‚В ЛТН‡КВММ˚ı ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰М˚ı УНЪ‡˝‰ У‚, ЫФ‡НУ‚‡ММ˚ı ‚ ˆВФУ˜НЛ ЛОЛ ТОУЛ. гЛМЛЛ Ф Л 392 ТП–1 ‚ ТФВНЪ В ЫН‡Б˚‚‡˛Ъ, ˜ЪУ ‚ ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰МУП ‡МЛУММУП НУПФОВНТВ ˜‡ТЪ¸ ЛУМУ‚ НЛТОУ У‰‡ Б‡ПВ˘ВМ‡ Cl–-ЛУМ‡ПЛ. гЛМЛЛ ТОУКМУИ ЩУ П˚ ‚ У·О‡ТЪЛ 350–550 ТП–1 fl‚Оfl˛ЪТfl М‡ОУКВМЛВП fl‰‡ ФВ ВН ˚‚‡˛˘ЛıТfl ОЛМЛИ, ОВК‡˘Лı ‚ ЫБНУП ТФВНЪ ‡О¸МУП ‰Л‡Ф‡БУМВ, УЪМУТfl˘ЛıТfl Н НУОВ·‡МЛflП Щ ‡„ПВМЪУ‚ ЪЛЪ‡М‡Ъ-ЛУМУ‚ (Т‚flБЛ Т ‡БМ˚П ‡ТТЪУflМЛВП Ti–O, НУМˆВ‚˚В, ПУТЪЛНУ‚˚В Т‚flБЛ Л Ъ. ‰.). аБ Т ‡‚МВМЛfl ТФВНЪ У‚ (ТП. ЛТ. 19) ТОВ‰ЫВЪ, ˜ЪУ ‡ТТП‡Ъ Л‚‡ВП˚В ОЛМЛЛ ‚ ТФВНЪ В дк ıОУ Л‰МУ„У ‰‚ЫıНУПФУМВМЪМУ„У ‡ТЪ‚У ‡ ТЫ˘ВТЪ- ‚ВММУ УТО‡·ОВМ˚ ФУ Т ‡‚МВМЛ˛ Т ‡М‡ОУ„Л˜М˚ПЛ ОЛМЛflПЛ ЛМ‰Л- ‚Л‰Ы‡О¸М˚ı ‡ТЪ‚У У‚. йТУ·ВММУ М‡„Оfl‰МУ ˝ЪУ ‚Л‰МУ ‰Оfl ОЛМЛИ Ф Л 334, 392, 910, 975 ТП–1. з‡ fl‰Ы Т УТО‡·ОВМЛВП ОЛМЛИ ТФВНЪ ‡

äê Ô Ë ÒϯÂÌËË ‡ÒÚ‚Ó Ó‚ SnCl4 Ë TiCl4 М‡·О˛‰‡ВЪТfl ФУfl‚ОВМЛВ МУ‚˚ı ОЛМЛИ ‚ У·О‡ТЪЛ 800, 605 ТП–1, ‡ Ъ‡НКВ М‡ ЩУМВ ¯Л У- НУИ ФУОУТ˚ 350–550 ТП–1 П‡НТЛПЫПУ‚ Ф Л 440 Л 490 ТП–1. СОfl УЪМВТВМЛfl ЫН‡Б‡ММ˚ı ОЛМЛИ ТФВНЪ ‰‚ЫıНУПФУМВМЪМУ„У ‡ТЪ‚У ‡ ТУФУТЪ‡‚ЛОЛ ТУ ТФВНЪ УП дк НТВ У„ВОfl ( ЛТ. 20), ФУОЫ˜ВММУ„У ЛБ ˝ЪУ„У ‡ТЪ‚У ‡ БУО¸-„ВО¸ ПВЪУ‰УП (ТЫ¯НУИ „ВО¸- ТЩВ Ф Л 150 °л).

ÇТФВНЪ В дк НТВ У„В-

Îfl ‚ ӷ·ÒÚË 400–800 ÒÏ–1 ЛПВ˛ЪТfl ¯Л УНЛВ ОЛМЛЛ Ф Л 445, 610 Л 783 ТП–1. З ТУУЪ‚ВЪТЪ‚ЛЛ Т ВМЪ„ВМУ- „ ‡ЩЛ˜ВТНЛПЛ ‰‡ММ˚ПЛ ( ЛТ. 21) НТВ У„ВО¸ Ф В‰- ТЪ‡‚ОflВЪ ТУ·УИ ПЛН УН Л-

кЛТ. 20. лФВНЪ дк НТВ У„ВОfl ТУТЪ‡‚‡ Snй2 (60 ÏÓÎ.%) – Tié2 (40 ÏÓÎ.%)

êËÒ. 21. êÂÌÚ„ÂÌÓ„ ‡Ïχ ÍÒ ӄÂ- Îfl ÒÓÒÚ‡‚‡ Sné2 (60 ÏÓÎ.%) – Tié2 (40 ÏÓÎ.%).

нВПФВ ‡ЪЫ ‡ ТЫ¯НЛ, °л: 1 – 150, 2 – 800

ТЪ‡ООЛ˜ВТНЛИ УНТЛ‰М˚И Ъ‚В ‰˚И ‡ТЪ‚У Б‡ПВ˘В-

ÌËfl SnxTi(1–x)O2 Т В¯ВЪНУИ ЪЛФ‡ ЫЪЛО‡ Л Ф‡ ‡ПВЪ ‡ПЛ

˝ОВПВМЪ‡ МУИ fl˜ВИНЛ a = = 4,69±0,01, c = 3,13±0,01 Å. иУ ТФВНЪ УТНУФЛ˜ВТНЛП Б‡НУМУПВ МУТЪflП ‚ ТФВНЪ В дк Ъ‚В ‰У„У ‡ТЪ‚У ‡ (ТЛППВЪ Лfl D414h) ‰УОКМ˚ Ф Л- ТЫЪТЪ‚У‚‡Ъ¸ ˜ВЪ˚ В ОЛМЛЛ Т ˜‡ТЪУЪ‡ПЛ, Б‡МЛП‡˛˘ЛПЛ Ф УПВКЫЪУ˜МУВ ФУОУКВМЛВ ФУ Т ‡‚МВМЛ˛ Т ЛМ‰Л‚Л‰Ы- ‡О¸М˚ПЛ УНТЛ‰‡ПЛ ‡М‡ОУ- „Л˜МУИ Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНУИ ТЪ ЫНЪЫ ˚. иУ˝ЪУПЫ ОЛМЛЛ М‡ ЛТ. 20 ПУКМУ УЪМВТЪЛ Н НУОВ·‡МЛflП ПЛН УН ЛТЪ‡О-

΢ÂÒÍÓ„Ó Ú‚Â ‰Ó„Ó ‡ÒÚ‚Ó ‡ SnxTi(1–x)O2 ТУ ТЪ ЫНЪЫ УИ ЫЪЛО‡. з‡ОЛ˜ЛВ ‚ ТФВНЪ В ‰‚ЫıНУПФУМВМЪМУ„У ‡ТЪ‚У ‡ М‡·У ‡ ОЛМЛИ

(440, 605 Ë 800 ÒÏ–1), ЛПВ˛˘Лı ˜‡ТЪУЪ˚, ·ОЛБНЛВ Н Ъ‡НУ‚˚П Н ЛТ- Ъ‡ООЛ˜ВТНУ„У Ъ‚В ‰У„У ‡ТЪ‚У ‡, ТОЫКЛЪ ‰УН‡Б‡ЪВО¸ТЪ‚УП У· ‡БУ- ‚‡МЛfl Ф Л ТПВ¯ВМЛЛ ‡ТЪ‚У У‚ SnCl4 Ë TiCl4 ‚ Н‡˜ВТЪ‚В Ф У‰ЫНЪУ‚ „Л‰ УОЛБ‡ УНТЛ‰М˚ı Ъ‚В ‰˚ı ‡ТЪ‚У У‚. тЛ УНЛВ ОЛМЛЛ ЫН‡Б˚‚‡- ˛Ъ М‡ ФУОЛПВ М˚И ı‡ ‡НЪВ ЩУ ПЛ Ы˛˘ЛıТfl ТУВ‰ЛМВМЛИ.

аБ ‡ТТПУЪ ВММУ„У ТОВ‰ЫВЪ, ˜ЪУ УТО‡·ОВМЛВ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪЛ ОЛМЛИ Ф У‰ЫНЪУ‚ „Л‰ УОЛБ‡ ЪЛЪ‡М‡ Л УОУ‚‡ ‚ ТФВНЪ В ‰‚ЫıНУПФУМВМЪМУ„У ıОУ Л‰МУ„У ‡ТЪ‚У ‡ ФУ Т ‡‚МВМЛ˛ Т ‡М‡ОУ„Л˜М˚ПЛ ОЛМЛflПЛ ‚ ТФВНЪ ‡ı ‡ТЪ‚У У‚ SnCl4 Ë TiCl4 „У‚У ЛЪ У· ˝ЩЩВНЪВ ‚Б‡ЛПМУ„У Ы„ОЫ·ОВМЛfl „Л‰ УОЛБ‡ НУПФУМВМЪУ‚, ‡ У· ‡БУ‚‡МЛВ Ъ‚В ‰˚ı ‡ТЪ‚У У‚ Т‚Л‰ВЪВО¸ТЪ‚ЫВЪ У ıЛПЛ˜ВТНУП ‚Б‡ЛПУ‰ВИТЪ- ‚ЛЛ Ф У‰ЫНЪУ‚ „Л‰ УОЛБ‡ НУПФУМВМЪУ‚.

з‡ ЛТ. 22 Ф В‰ТЪ‡‚ОВМ˚ ТФВНЪ ˚ дк ‰‚ЫıНУПФУМВМЪМУ„У‡ТЪ‚У ‡ SnCl4 (60 ÏÓÎ.%) – TiCl4 (40 ÏÓÎ.%) ÒÛÏχ ÌÓÈ ÍÓ̈ÂÌ- Ú ‡ˆËË ÔÓ ÏÂÚ‡ÎÎÛ 1,5 ÏÓθ/Î ‚ Ô ÓˆÂÒÒ ˝ÎÂÍÚ ÓÎËÁ‡, Ú. Â. Ô Ë

кЛТ. 22. лФВНЪ ˚ дк ‰‚ЫıНУПФУМВМЪМУ„У ‡ТЪ‚У ‡ Sn/Cl4–TiCl4 Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ.

ДЪУПМУВ УЪМУ¯ВМЛВ Cl/еВ: 1 – 3,95; 2 – 2,9; 3 – 2,07; 4 – 1,38; 5 – 0,92; 6 – 0,43

‡БМ˚ı ‡ЪУПМ˚ı УЪМУ¯ВМЛflı Cl/Me ‚ ‡ТЪ‚У В. З ТФВНЪ ‡ı дк Т ЫПВМ¸¯ВМЛВП УЪМУ¯В- МЛfl Cl/Me ‚ ‡ТЪ‚У В М‡·О˛- ‰‡˛ЪТfl УТО‡·ОВМЛВ (‚ФОУЪ¸ ‰У ФУОМУ„У ЛТ˜ВБМУ‚ВМЛfl Ф Л Cl/Me ≤ 2,0) ОЛМЛИ, ı‡ ‡НЪВ - М˚ı ‰Оfl ЛМ‰Л‚Л‰Ы‡О¸М˚ı Ф У- ‰ЫНЪУ‚ „Л‰ УОЛБ‡ (ОЛМЛЛ 334 Л 396 ТП–1 Л ОЛМЛЛ ‚ У·О‡ТЪЛ 900–1000 ТП–1), ЫТЛОВМЛВ МУ- ‚˚ı ОЛМЛИ, УТУ·ВММУ Ф Л 605 Л 800 ТП–1, ‚УБ ‡ТЪ‡МЛВ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪЛ ‡ТТВflММУ„У Т‚ВЪ‡, ‡ Ъ‡НКВ ТУı ‡МВМЛВ ¯Л УНУИ ФУОУТ˚ Ф Л 350–550 ТП–1. л ‡‚МВМЛВ ЛБПВМВМЛfl ТФВНЪ-

У‚ дк ‰‚ЫıНУПФУМВМЪМУ„У ‡ТЪ‚У ‡ (ТП. ЛТ. 22) Т Ъ‡НУ‚˚П ЛМ- ‰Л‚Л‰Ы‡О¸М˚ı ‡ТЪ‚У У‚ Л TiCl4 [37] Ë SnCl4 [61] Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ФУН‡Б˚‚‡ВЪ, ˜ЪУ Ф УˆВТТ˚ „Л‰ УОЛБ‡ ‚ МЛı ТЫ˘ВТЪ‚ВММУ ‡Б- ОЛ˜‡˛ЪТfl. и Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ‡ТЪ‚У ‡ SnCl4 [61] ıУЪfl Л УЪПВ˜‡ВЪТfl Б‡ПВЪМУВ УТО‡·ОВМЛВ ОЛМЛЛ Ф Л 334 ТП–1, Ó̇ ‚Ò Ê ÒÓı ‡ÌflÂÚÒfl ‰‡Ê ‚ ÁÓÎÂ Ô Ë Cl/Sn = 0,92.

и Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ‡ТЪ‚У ‡ TiCl4 ОЛМЛЛ Ф Л 910 Л 975 ТП–1 ÔÂ-ÂıÓ‰flÚ ‚ Ó˜Â̸ ¯Ë ÓÍÛ˛ ӷ·ÒÚ¸ ‡ÒÒÂflÌËfl Ò „ ‡Ìˈ‡ÏË 700–1000 ÒÏ–1 [37]. и Л ТУ‚ПВТЪМУП „Л‰ УОЛБВ НУПФУМВМЪУ‚ УЪПВ˜ВММ˚В ОЛМЛЛ ЛТ˜ВБ‡˛Ъ ЫКВ Ф Л ‡ЪУПМУП УЪМУ¯ВМЛЛ Cl/Me = = 2,0. мТЛОВМЛВ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪЛ ОЛМЛИ Ф Л 800 Л 605 ТП–1 ФУ ПВ В ЫПВМ¸¯ВМЛfl Cl/Me ‚ ‡ТЪ‚У В ‚ ıУ‰В ˝ОВНЪ УОЛБ‡ ‰‚ЫıНУПФУМВМЪМУ„У ‡ТЪ‚У ‡ Т‚Л‰ВЪВО¸ТЪ‚ЫВЪ У· Ы‚ВОЛ˜ВМЛЛ ТУ‰В К‡МЛfl УНТЛ‰МУ„У Ъ‚В ‰У„У ‡ТЪ‚У ‡, ‡ ФУ‚˚¯ВМЛВ ЛМЪВМТЛ‚МУТЪЛ ‡Т- ТВflММУ„У Т‚ВЪ‡ – У Ф УЪВН‡МЛЛ НУООУЛ‰УУ· ‡БУ‚‡МЛfl. аБ ‡ТТПУ- Ъ ВММУ„У ТОВ‰ЫВЪ, ˜ЪУ Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ЩУ ПЛ ЫВЪТfl БУО¸, НУООУЛ‰М˚В ˜‡ТЪЛˆ˚ НУЪУ У„У ЛПВ˛Ъ ТЪ ЫНЪЫ Ы Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНУ„У Ъ‚В ‰У„У ‡ТЪ‚У ‡. тЛ УНЫ˛ ФУОУТЫ ‚ У·О‡ТЪЛ 350–550 ТП–1, ‚ ÚÓÏ ˜ËÒΠÎËÌ˲ Ô Ë 440 ÒÏ–1, ПУКМУ Ф ЛФЛТ‡Ъ¸ НУОВ·‡МЛflП

Ъ‚В ‰У„У ‡ТЪ‚У ‡ ‡М‡ОУ„Л˜МУ ‡ТТПУЪ ВММУПЫ ‚˚¯В Т ФУОЛПВ - М˚ПЛ ЪЛЪ‡М‡Ъ-ЛУМ‡ПЛ, Ъ‡Н Н‡Н ˜‡ТЪУЪ˚ НУОВ·‡МЛfl Ъ‚В ‰У„У УНТЛ‰МУ„У ‡ТЪ‚У ‡ ОВК‡Ъ ‚ Ф УПВКЫЪНВ ˜‡ТЪУЪ НУОВ·‡МЛИ ЪЛЪ‡М- НЛТОУ У‰М˚ı Л УОУ‚УНЛТОУ У‰М˚ı ТУВ‰ЛМВМЛИ. иУОЫ˜ВММ˚В ‰‡ММ˚В, ‡ Ъ‡НКВ ВБЫО¸Ъ‡Ъ˚ ‡·УЪ˚ [61] ФУБ‚УОfl˛Ъ Ф В‰ТЪ‡‚ЛЪ¸‡‰Л‡О¸МУ-МВУ‰МУ У‰МЫ˛ ПУ‰ВО¸ ТЪ УВМЛfl НУООУЛ‰МУИ ˜‡ТЪЛˆ˚. йТМУ‚Ы ТЪ УВМЛfl ˜‡ТЪЛˆ˚, ВВ fl‰ У, ТУТЪ‡‚ОflВЪ Н ЛТЪ‡ООЛ˜ВТНЛИ

Ú‚Â ‰˚È ‡ÒÚ‚Ó SnxTi(1–x)O2 ТУ ТЪ ЫНЪЫ УИ ЫЪЛО‡. иУ‚В ıМУТЪ- М˚И ТОУИ У· ‡БУ‚‡М МВЫФУ fl‰У˜ВММ˚П Ъ‚В ‰˚П ‡ТЪ‚У УП, ФУ-

ТЪ УВММ˚П М‡ УТМУ‚В УОУ‚У- Л ЪЛЪ‡МНЛТОУ У‰М˚ı ФУОЛ˝‰ У‚, ˜‡ТЪ¸ ‡ЪУПУ‚ НЛТОУ У‰‡ НУЪУ ˚ı Б‡ПВ˘ВМ‡ М‡ ‡ЪУП˚ ıОУ ‡ Л йз-„ ЫФФ˚.

д‡Н ЫКВ УЪПВ˜‡ОУТ¸, Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ‡ТЪ‚У ‡ TiCl4 ‰Ó 15 ÏÓÎ.% ZrOCl2 ЩУ ПЛ Ы˛ЪТfl НУООУЛ‰М˚В ˜‡ТЪЛˆ˚ ТУ ТЪ ЫНЪЫ УИ ‡М‡Ъ‡Б‡ [54]. и Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ‡ТЪ‚У ‡ TiCl4 ‚ Ф ЛТЫЪТЪ‚ЛЛ БУОfl „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ УОУ‚‡ ‚ НУОЛ˜ВТЪ‚В ·УОВВ 5 ПУО.% У· ‡БЫ˛ЪТfl НУООУЛ‰М˚В ˜‡ТЪЛˆ˚ ТУ ТЪ ЫНЪЫ УИ ЫЪЛО‡ [58].

З ‡·УЪВ [71] ЛТТОВ‰У‚‡МУ ЪВ ПЛ˜ВТНУВ ФУ‚В‰ВМЛВ ‡‰ТУ ·ВМЪУ‚ ТЛТЪВП˚ TiO2–ZrO2 ‚ ¯Л УНУИ У·О‡ТЪЛ НУМˆВМЪ ‡ˆЛИ НУПФУМВМЪУ‚, ТЛМЪВБЛ У‚‡ММ˚ı ‡ТТП‡Ъ Л‚‡ВП˚П ‚ ‰‡ММУИ ‡·УЪВ БУО¸-„ВО¸ ПВЪУ‰УП. йЪПВ˜‡ВЪТfl, ˜ЪУ Ф Л ТУ‰В К‡МЛЛ ZrO2 ·УОВВ 50 ПУО.% У· ‡БЫ˛ЪТfl ‡ПУ ЩМ˚В Ф У‰ЫНЪ˚. аБ‚ВТЪМУ [72], ˜ЪУ ТУ‚ПВТЪМУВ ТУУТ‡К‰ВМЛВ НУПФУМВМЪУ‚ ЛБ ‡ТЪ‚У У‚ ‚ ‚Л‰В „Л‰-УНТЛ‰У‚ ЛТФУО¸БЫВЪТfl ‰Оfl Ф Л„УЪУ‚ОВМЛfl Ъ‚В ‰˚ı ‡ТЪ‚У У‚ М‡ УТМУ‚В ‰ЛУНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl. з‡ УТМУ‚‡МЛЛ ‡М‡ОЛБ‡ ОЛЪВ ‡ЪЫ М˚ı ‰‡ММ˚ı ‡‚ЪУ ˚ [72] Ф Л¯ОЛ Н ‚˚‚У‰Ы, ˜ЪУ ТУУТ‡К‰ВММ˚И „ВО¸ „Л‰ УНТЛ‰У‚ ПУКМУ ‡ТТП‡Ъ Л‚‡Ъ¸ Н‡Н ‡ПУ ЩМ˚И Ъ‚В ‰˚И ‡Т- Ъ‚У . иУ˝ЪУПЫ ‡ПУ ЩМ˚В Ф У‰ЫНЪ˚, ФУОЫ˜ВММ˚В БУО¸-„ВО¸ ПВЪУ‰УП М‡ УТМУ‚В „Л‰ УНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl ‚ ‰‚ЫıНУПФУМВМЪМ˚ı ТЛТЪВП‡ı ZrO2–TiO2 [71], ZrO2–Al2O3 [75, 76], ZrO2–MnO2 [77] Ë ZrO2–Y2O3 [73], ПУКМУ Т˜ЛЪ‡Ъ¸ ‡ПУ ЩМ˚ПЛ Ъ‚В ‰˚ПЛ ‡ТЪ‚У ‡- ПЛ. лУУЪ‚ВЪТЪ‚ВММУ Ф Л ˝ОВНЪ УОЛБВ ТПВ¯‡ММ˚ı ‡ТЪ‚У У‚ ıОУ-Л‰У‚ ПВЪ‡ООУ‚, УТУ·ВММУ Ф Л ТУ‰В К‡МЛЛ ˆЛ НУМЛfl ·УОВВ 50 ПУО.%, ‚УБПУКМУ ЩУ ПЛ У‚‡МЛВ БУОВИ ‡ПУ ЩМ˚ı Ъ‚В ‰˚ı‡ТЪ‚У У‚ „Л‰ УНТЛ‰У‚ ЛОЛ УНТЛ„Л‰ УНТЛ‰У‚. и Л ЛТТОВ‰У‚‡МЛЛ ЪВ ПЛ˜ВТНУ„У ФУ‚В‰ВМЛfl ‡ПУ ЩМУ„У Ъ‚В ‰У„У ‡ТЪ‚У ‡ ZrO2–Y2O3 У·М‡ ЫКВМУ [73], ˜ЪУ ‚‚В‰ВМЛfl 2 ПУО.% Y2O3 ‚ ÒÓÒÚ‡‚ Ú‚Â ‰Ó„Ó ‡ÒÚ‚Ó ‡ ‰ÓÒÚ‡ÚÓ˜ÌÓ ‰Îfl ÒÚ‡·ËÎËÁ‡ˆËË ÚÂÚ ‡„Ó̇θÌÓÈ Ù‡Á˚ ZrO2, ˜ЪУ У·˙flТМВМУ ‡‚ЪУ ‡ПЛ У· ‡БУ‚‡МЛВП УНТЛ‰МУ-„Л‰-УНТЛ‰МУ„У Ъ‚В ‰У„У ‡ТЪ‚У ‡ НУПФУМВМЪУ‚ М‡ ТЪ‡‰Лflı Ф Л„У- ЪУ‚ОВМЛfl БУОfl ˝ОВНЪ УОЛБУП ıОУ Л‰МУ„У ‰‚ЫıНУПФУМВМЪМУ„У

‡ÒÚ‚Ó ‡ ZrOCl2–YCl3 Л В„У „ВОЛ У‚‡МЛfl. СОfl Т ‡‚МВМЛfl УЪПВЪЛП, ˜ЪУ ‰Оfl ТЪ‡·ЛОЛБ‡ˆЛЛ ЪВЪ ‡„УМ‡О¸МУ„У Ъ‚В ‰У„У ‡ТЪ‚У ‡ ‰ЛУНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl ПВЪУ‰УП Ъ‚В ‰УЩ‡БУ‚У„У ТФВН‡МЛfl ФУ У¯- НУ‚ ZrO2 Ë Y2O3 МВУ·ıУ‰ЛПУ МВ ПВМВВ 8 ПУО.% Y2O3 [73]. н‡НЛП У· ‡БУП, ˝ОВНЪ УОЛБ ТПВ¯‡ММ˚ı ‚У‰М˚ı ‡ТЪ‚У У‚ ıОУ Л‰У‚ ПВЪ‡ООУ‚ ПУКМУ Т˜ЛЪ‡Ъ¸ ˝ЩЩВНЪЛ‚М˚П ПВЪУ‰УП „УПУ„ВМЛБ‡ˆЛЛ НУПФУМВМЪУ‚ Ф Л Ф Л„УЪУ‚ОВМЛЛ Ъ‚В ‰˚ı ‡ТЪ‚У У‚ УНТЛ‰У‚.

1.6. ЗбДаезДь дйДЙмгьсаь бйгЦв ЙаСкйдлаСйЗ сакдйзаь а Дгыеазаь

л‚УИТЪ‚‡ НУМВ˜М˚ı Ф У‰ЫНЪУ‚ ‚ БУО¸-„ВО¸ ЪВıМУОУ„ЛЛ ТЫ˘В- ТЪ‚ВММ˚П У· ‡БУП Б‡‚ЛТflЪ УЪ ВКЛПУ‚ „ВОЛ У‚‡МЛfl. З ‡·УЪВ [78] ·˚ОУ ФУН‡Б‡МУ, ˜ЪУ Ф Л ТПВ¯ВМЛЛ ‚ УФ В‰ВОВММ˚ı Ф УФУ - ˆЛflı БУОfl „Л‰ ‡ЪЛ У‚‡ММУ„У ‰ЛУНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl Т БУОВП „Л‰ ‡ЪЛ-У‚‡ММУ„У УНТЛ‰‡ ‡О˛ПЛМЛfl У· ‡БЫВЪТfl „ВО¸. к‡ТТП‡Ъ Л‚‡ВП˚И ТОЫ˜‡И Ф В‰ТЪ‡‚ОflВЪ ‚‡ Л‡МЪ ‚МЫЪ ВММВ„У „ВОЛ У‚‡МЛfl ‚ НУООУ- Л‰МУИ ТЛТЪВПВ. иУ˝ЪУПЫ ·˚ОЛ Ф У‚В‰ВМ˚ ‰УФУОМЛЪВО¸М˚В ЛТТОВ‰У‚‡МЛfl Ф УˆВТТ‡ ‚Б‡ЛПМУИ НУ‡„ЫОflˆЛЛ Ф Л ТПВ¯ВМЛЛ БУОВИ „Л‰ УНТЛ‰У‚ ˆЛ НУМЛfl Л ‡О˛ПЛМЛfl.

бУОЛ „Л‰ УНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl ФУОЫ˜‡ОЛ ˝ОВНЪ УıЛПЛ˜ВТНЛП ПВЪУ‰УП ФЫЪВП ˝ОВНЪ УОЛБ‡ ‡ТЪ‚У ‡ ıОУ Л‰‡ ZrOCl2 ‚ У‰МУН‡ПВ - МУП ˝ОВНЪ УОЛБВ В. бУО¸ „Л‰ УНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl ЛПВО ТОВ‰Ы˛˘ЛВ УТМУ‚М˚В ı‡ ‡НЪВ ЛТЪЛНЛ:

дУМˆВМЪ ‡ˆЛfl ˆЛ НУМЛfl . . . . . . . . . . . . . . . 1,33 ПУО¸/О дУМˆВМЪ ‡ˆЛfl ıОУ Л‰У‚ . . . . . . . . . . . . . . . . 0,55 ПУО¸/О ДЪУПМУВ ТУУЪМУ¯ВМЛВ Cl/Zr . . . . . . . . . . . . 0,41 бМ‡˜ВМЛВ з . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2,2 ЗflБНУТЪ¸ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 ТлЪ

З Н‡˜ВТЪ‚В БУОfl „Л‰ УНТЛ‰‡ ‡О˛ПЛМЛfl ЛТФУО¸БУ‚‡ОЛ УТМУ‚- МУИ ıОУ Л‰ ‡О˛ПЛМЛfl Al2(OH)5Cl, ЛПВ˛˘ЛИ ТОВ‰Ы˛˘ЛВ ı‡ ‡НЪВ-ЛТЪЛНЛ:

дУМˆВМЪ ‡ˆЛfl ‡О˛ПЛМЛfl . . . . . . . . . . . . . . . 5 ПУО¸/О ДЪУПМУВ УЪМУ¯ВМЛВ Cl/Al . . . . . . . . . . . . . . 0,5 бМ‡˜ВМЛВ з . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4,4

еВЪУ‰ЛН‡ Ф У‚В‰ВМЛfl ˝НТФВ ЛПВМЪУ‚ ·˚О‡ ТОВ‰Ы˛˘ВИ. д УФ В‰ВОВММУПЫ У·˙ВПЫ БУОfl „Л‰ УНТЛ‰‡ ˆЛ НУМЛfl ‰Оfl ФУОЫ- ˜ВМЛfl Б‡‰‡ММУ„У ПУО¸МУ„У ТУ‰В К‡МЛfl „Л‰ УНТЛ‰‡ ‡О˛ПЛМЛfl