Отчет о практике Риформинг-4

4Конструкции.1. реакторов

риформинга

Основнымэлеметех схемытомологичеявляетреактор,отсякой

совершенствакоторогозависиткачествовыпускаемойпродукции.Длявсех

реактсуществуюторовбщпри,наосновенципыкотможрых

нонайти

связьмеждуконструкциейаппаратаосновнымизако

номерностями

протекающвнемхимичпроцесса. ского

Взависимостиотеплового

режимареактор

ы бывают: изотермические (характеризуепостоянствомся

температурывовсреакционномобъеме)

,ади абатические

(втаких

реактполностсурахтеплообменьюствуетокружающейсредой)

и

политропические (вовремяработытеплоемкость

газа остаётсянеизменной)

.

Основнымиреакционныаппаратамиустановоккаталитического

риформингаявл

яютсяадиабатические

реакторы шахтноготипа.На

установкахраннеготипаприменялисьреакторысиаль

ноготипаР(

ис.1)

нисходящимиливосхп реакционнойтокомдящимсмеси.

Рис. Ре1.аксиальноготипаор

3 – штуцервывода

1 – штуцер длявводасырья; 2

– распределитель;

продуктовреакции;

4 – корпус; 5

– наружнаятермопара;

6

– опорное

кольцо;

7 – днище;

8 – люк длявыгрузкикатал; 9 затора

– легкийшамот;

10 – люк; 11

– штуцдлиэжекциигазовр;

12 – опорнаярешетка;

13,14,15 –

фарфоровыешарики;

16 – катализатор:

17 – футеровка;

19

– штуцер

для термопары.

Рис. Реакторрадиального2. типа

1 – штуцервводасы; ья

2 – футеровка;

3 – поверхнтермостные

-

пары;

4 – корпус; 5

– многозоннтермопара; я

6 – фарфоровыешарики;

7 – штуцервыводапродуеакциитов

; 8 – катализатор.

Поступающгазофазныйвреакторпотоксырьяиводородапроходит

поперфорированнымжелобчерезслойк тализаторакценттрубеальной

,

азатемвыводитсяизаппарКатализат. распввиодслояенженрго

равномернойплотностью

засыпки.Вверхнейчастирасположенатарелка,

предотвращающаяпрямоепо аданиеотосырьяслойкатализатора.В

центреустановленаперфорированнаятруба,обтянута

я сеткой.Нижняячасть

реактзапфарфоралненаша. рамиовыми

Впромышэксплуатируенности

ютсяреакторыкорпусами,

изготовлбимтипеХМнными12+0,8аллаН10Тилизащитным18

торкрет-бетоннпокр. ытием

Процесскаталиформинтическоосуществляютнабифункциога

-

нальныхкатализаторах,сочета

ющихкислотнуюгидр

о-дегидрирующую

функции.Гомоли

тичрегидрсакиеции

дегидрирования

протекаютнаметалличе

скихцентрахплатины

, промотированнойдобавками

рения,иридия,олова,галлия,

германидругихметалловя

,тонко

диспергированныхнанос

ителе.

Кислотнуюфункциювпромышкатализаторахенных

риформинга

выполняет оситель,вкачествекоторогоис

пользуоксидалюминия.Длят

усирегулированияления

кислотнойфункциисоставителя

катализавводятора

галоген:фторилихлор.В

настоящеевре

мяприменяют

толькохлорсодержащиека

тализаторы.Содержхлс ставляетот0,4ние

до2,0масс. %

Бифункциональный мехадокнапризанимсмере

пользования

катализаторов,содержащихтолькокислотные

центрыилитолько

металлическиецентры,которыеоказа

лисьисключительномалоактивными,

товремя ,

какдаже

механическаяихсмесьб

ыладостаточноактивна.

Благодарябифункциональному

катализуудаетсякореннымобра

зом

преобразоватьугле

водородныйсостависходногобен

зиповыситьнаего

октановуюхарактеристику

на40

-50 пунктов.

Пририформинге

-гекссндегидрируетсяачаланн

металлических

центсобранхзованием

-ге,ксенаоторый

мигрируетксоседнему

кислотнцентру,гдепромутони

зируетсяобразвтованиемричного

карбеио, ниевогоа

затемизомеризуетсяв

огексенилиц клизуетсяв

метилциклспопентанследующейизомеризациейвциклогексан

(возможна

циклизацияизогексенасразувциклогексен).

Послнаметалличедний

ских

центрахдегидрируетсяоб

разованиемконечногопродукта

– бензола.

Возможныи

другие способы образованияароматическихуглеводоро

дов.

Схремудегидроциклизацииакцйн

-гептанаможно

представить в

следующемвиде:

Платинакатал

изаторериформинганетолькоус

коряетреакции

гидрирования-дегидрирования,ноза

медляетобразованиеко

ксанего

поверхности.Обуслов

ливаеэт,емочадсорбированныйтся платиной

водород сначаладиссоциирует,

затемактивныйатомарный( )водо

род

диффундирует аповерхностикатализатораки

слотце,нымтрам

ответственнымзаобразованиекоксо

выхотложений.Кокс

огеныгидрир

уются

идесорбируют сяповерхности.Вэтой

связискоростьбразованиякок

са

припрочихравныхуслоза иях

иситотдав

ленияводорода.Поэтому

минимальнаяконцентрация

платинывкатализатор

ахриформинга

определяетсянеоб

ходимостью,преждевсего,поддерживат

ьихповерхность

вчистом""виде,ане

олькосцельюобразовдостания

точисланого

активныхметалли

ческихценпоатров

верхностиносителя.

Вмонометалличе скихалюмоплатиновыхкатализато

рахриформинга

содержаниеплатинысоставляет0,3

-0,8% масс.Оченьваж

но, чтобыплатина

быладостатхорочно

шодиспергирована

поверхностиносителя.С

увеличениемдисперсности

латиныповактивностьшется

тализатора.

Прогресскаталиформинтическопоследниев га

годыбылсвязан

разработкойиприменениемсначала

биметаллических,з

атем

полимекатализалических

торов,обладающихповышенактивностью, ой

селективноистабильностью.

Исподляпромотированияьзуеметаллыможноые

разнаделитьве

группы.Кпервойизнихпринадлежат

металлыVIIIряда

периодической

системы:ренийир, дий

звестныекаккатализаторыгидро

дегидро-

генизациигидрогенолиза.К

другойгруппемодифи

каторотносятв

металлы,практи

ческинеактивныереа

кцриформингаях,такиекак

германий,оловосвинец(

IVгруппа),галлий,индийред

коземельные

элементы(IIIгруппа)икадмий(IIгруппа).

Кбиметаллическим

атализаторамотносятплатино

-рениевые

платино-ириди,содевыержащие0,3

-0,4мас%

с.

платиныпримерно

столькожерения

и

ирид.Ренийилирия

дийобразуютсплатиной

биметасплалический

в,точнее

кластер,типаPt

-Re-Re-Pt-,который

препятствуетрекри

сталлизации

— укрупнениюкристалловплатпр ны

длительнойэксплуатациироцесса.Биметаллические

кластерные

катализаторы,получобычнонанесениемые

емета,облловадающих

каталитическойакти

вностью,

особенноблагородных,

наноситель

высокоразвитойпо

вер,хараностьюкрометеризуютсявысок

ой

термостойкости ещёоднимважнымдостоинством

–

повышенной

активностьюпоотно

шениюкдиссмоциациилекулярно

говодородаи

миграцииатомарноговодорода(

спилловеру)В.результатеотложение

кокса

происходитнацентрах

болееудалённыхотметаллическихцентров

катализатора,

чтоспосохранениюбствуетактивностипривысокой

его

закоксованностидо(20мас%

с.ко) накатализатореса.

Избиметалкатализаческих

торовплатино

-иридиевый превосходит

стабильностиактивностиреакцияхде

гидроциклизациипа

рафиновне

толькомон металличе

ск,ноиплатиной

-рениевый катализатор.

Применение

биметаллическихката

лизаторовпозволснизилоть

давлениериформингаот(3

,5д о2 -1,5МПа)иувеличитьвы

ходбензинас

октанчисломписследовательскомувым

методудопунктов95примерно

на6 %.

Полиметаллическиекластерныекатализаторыобла

даютстабильностью

биметаллических,нохарактеризуют

сяповышенактивностью,лучшейой

селективностью обеспечиваютболеевысокийвыходриформата.Сроких

службысоставляет6

-7лет.Этидос

тоиобуслнствах,повливаются

-

видимому,тем,что дификаторыобразуют

сплатинойпромот

орами

поверхнтонкостныедиспр

гированныекластерыкристаллически

ми

структурами,

геометрическиболеесоответствующимиэнергетическ

более

выгоднымидляпротеканияре роматизациикций

черезмультиплетну

ю

хемосорбцию.Средидругихпре

имуществполиметалли

ческихкатализаторов

следуетот

метитьвозможностьработыприпониж

енномсодержании

платины

ихорошуюегенерируемость.

1.

ТехнологическийрегламентустановкиРиформинг“ 4”

.

2.

ФарамазовС.А.Оборудованнефтеперерабатывающихзаводовего

эксплуатация.М.,Хи“

мия”, 1978,с.

352

3.

МагеррамовА..А,

хмедоваР.А.Ахмедова, Н.Ф.Неф

техимия

нефтепереработка.Учебникдлявысшихучеб

ныхзаведений.

Баку:ИздательствоБакы«Университети»,

2009,с. 660